飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準制定依據(jù)的探討

佘荊麗，張杰

（荊門市磊鑫石膏制品有限公司湖北荊門448000）

1 飼料添加劑硫酸鈣簡介

硫酸鈣，俗稱石膏，通常是指的二水硫酸鈣（CaSO4·2H2O），屬于一種礦物質。硫酸鈣作為粘結劑、抗結塊劑、穩(wěn)定劑和乳化劑，被正式列入農業(yè)部公告《飼料添加劑品種目錄（2013）》，使用范圍為養(yǎng)殖動物[1]。飼料添加劑硫酸鈣是指硫酸鈣作為飼料添加劑用于各類飼料配方中或者直接用于喂養(yǎng)動物。目前在寵物、反芻動物、禽類、豬、水產類動物飼料和養(yǎng)殖過程中均有使用。硫酸鈣雖然沒有主流的補鈣產品使用范圍廣泛，但作為飼料添加劑用在飼料行業(yè)已有很久的歷史，作為鈣源性飼料和含硫飼料的良好來源，生物利用率高，逐漸成為不可或缺的一種添加劑產品。

2 飼料添加劑硫酸鈣標準現(xiàn)狀

中華人民共和國農業(yè)部以公告第2045號將硫酸鈣列入《飼料添加劑品種目錄（2013）》，并要求飼料添加劑的生產企業(yè)需辦理生產許可證和產品批準文號[1]。但是，農業(yè)部一直未公布飼料添加劑硫酸鈣的國家標準，根據(jù)相關法律法規(guī)，要辦理生產許可和批準文號，必須首先有執(zhí)行的標準，目前由各個企業(yè)自行制定企業(yè)標準，并在企業(yè)標準信息公共服務平臺進行標準公示。

本文搜集了在企業(yè)標準信息公共服務平臺公示有效的飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準，選擇了幾家有代表性的飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準，如表1所示。針對以上相關企業(yè)制定的系列標準，可發(fā)現(xiàn)如下問題和困惑：

表1部分企業(yè)的飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準[2]

2.1 原料

絕大多數(shù)企業(yè)標準的原料為天然石膏礦石，其余有鹽礦鹵水提取后的副產品，還有硫酸、氫氧化鈣化學合成。硫酸鈣（石膏）按不同的來源可分為天然石膏和化學石膏兩種。天然石膏是指自然界中蘊藏的石膏礦產，幾乎遍布世界各地，石膏礦石種類繁多，品質也高低不同?；瘜W石膏也叫工業(yè)副產石膏，是指工業(yè)生產中由化學反應生成以硫酸鈣（含零至兩個結晶水）為主要成分的副產品或廢渣?；瘜W石膏中產生的重金屬等有害物質難以清除。

2.2 水分或干燥減量

各企業(yè)標準中有的以水分標識，范圍≤10.0%，有的以干燥減量標識，其中二水硫酸鈣范圍為19.0%～23.0%，無水硫酸鈣范圍為≤1.5%。該指標關系到硫酸鈣的主含量，最終會影響飼料產品的鈣含量和硫含量等情況。

2.3 主含量

各企業(yè)標準中的主含量表示方法有以二水硫酸鈣含量計和以干基計兩種，最低范圍在88%～98%。這兩種表示方法有很大差異，相同的數(shù)值代表硫酸鈣中的鈣含量是不一樣的，以干基計的要高于以二水硫酸鈣含量計，容易造成誤解。

2.4 其他微量元素

主要表現(xiàn)為砷、鉛、氟，各企業(yè)標準中砷含量限量最低為2.0 mg·kg-1，最高為5.0 mg·kg-1，鉛含量限量最低為2.0 mg·kg-1，最高為10.0 mg·kg-1，氟含量限量最低為30 mg·kg-1，最高為1 000 mg·kg-1。同一微量元素的最低限量差異巨大，沒有形成統(tǒng)一認知的尺度，失去了標準的意義，需要找出正確的限值。

針對以上問題和困惑，亟需找到飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準的制定依據(jù)。

3 飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準可以參考的標準

3.1 硫酸鈣國家層面的強制性標準

硫酸鈣的國家標準，目前有《中國藥典標準——硫酸鈣、干燥硫酸鈣》（2015版）、GB1886.6-2016《食品安全國家標準食品添加劑硫酸鈣》，技術指標如下。

表2中國藥典2015版[3]

表3 GB1886.6-2016《食品安全國家標準食品添加劑 硫酸鈣》[4]

3.2 飼料添加劑國家層面的強制性標準

硫酸鈣應遵循《飼料添加劑安全使用規(guī)范》（2017年修訂版）（農業(yè)部公告第2625號），規(guī)范中要求飼料企業(yè)和養(yǎng)殖者使用飼料添加劑產品時，應嚴格遵守“在配合飼料或全混合日糧中的最高限量”規(guī)定，不得超量使用飼料添加劑[5]。但《飼料添加劑品種目錄（2013）》中并未規(guī)定硫酸鈣的技術指標，因此GB 13078-2017《飼料衛(wèi)生標準》。

表4 GB 13078飼料衛(wèi)生標準[6]

3.3 飼料添加劑硫酸鈣其他國家層面的強制性標準

3.3.1 美國執(zhí)行FCC第八版食品添加劑硫酸鈣強制標準

美國食品藥品管理局（Food and Drug Administration，簡稱FDA）官方網站www.fda.gov公布，依據(jù)《聯(lián)邦食品、藥品與化妝品法》（Federal Food,Drug,and Cosmetic Act，簡稱FFDCA），任何直接或間接添加到動物性食品中或預期成為動物性食品組成部分的物質，必須按照食品添加劑法規(guī)使用，除非其被公認為安全使用（Generally Recognized as Safe，簡稱GRAS）。批準的食品添加劑列入在21 CFR 573和579以及一般公認為是安全的部分物質目錄列入在21 CFR 582和584中。美國FDA食品添加劑列表（Food Additive Status List）已將硫酸鈣列入一般公認為是安全的（GRAS）可直接加入食品中的物質種類。

由此硫酸鈣作為飼料添加劑在美國按照食品添加劑的標準執(zhí)行，由FDA與美國飼料管理協(xié)會（Association of American Feed Control Officials，簡稱AAFCO）共同監(jiān)管。

表5 FCC（Food Chemicals Codex Eighth Edition）第八版（2012）《食品添加劑硫酸鈣》

3.3.2 歐盟執(zhí)行飼料原料目錄上的硫酸鈣標準

2004年4月30日最新歐盟Council Directive 70/524/EEC理事會指令中關于飼料添加劑/授權的飼料添加劑目錄（2004/C 50/01）（Concerning additives in feedingstuffs/List of authorised additives in feedingstuffs(2004/C 50/01)）中對硫酸鈣飼料添加劑使用規(guī)定如下：

二水硫酸鈣E516，功能：粘接劑、復混肥防結塊劑和混凝劑。

對于飼料添加劑硫酸鈣的執(zhí)行標準已在歐洲食品添加物法令（EC）（European Parliament And Council Directive）中規(guī)范，EC編號為E516。

表6歐盟飼料添加劑目錄（2004/C 50/01）二水硫酸鈣

表7歐洲食品添加物法令(EC)法令編號(2008/42/EC-E516 Calcium Sulphate)

2006年1月1日歐盟正式實施了《食品及飼料安全管理法規(guī)》，形成統(tǒng)一的歐盟食品安全監(jiān)管體系。歐盟于2010年1月25日實施(EC)669/2009法規(guī)，加強從中國進口的部分非動物源性飼料添加劑重金屬檢查（包括硫酸鈣）。根據(jù)該法規(guī)，原產中國的部分非動物源性飼料添加劑向歐盟出口時，須在歐盟指定口岸入境，進口國家主管部門在進境口岸按50%的比例實施查。重金屬鎘和鉛的具體檢測指標如下：

表8歐盟(EC)669/2009從中國進口飼料添加劑重金屬鎘和鉛的檢測指標

2009年7月70/524/EEC飼 料添加劑(Concerning additives in feeding-stuffs)指令廢止，由歐洲議會和理事會條例（EC）No 1831/2003動物營養(yǎng)使用的添加劑（On additives for use in animal nutrition）代替。硫酸鈣的執(zhí)行標準不變。

2010年10月9日歐盟于OJ L266號法規(guī)第6頁中公布，考慮到部分飼料產品存在不確定性，決定將硫酸鈣、碳酸鈣等19種產品，不再視為飼料添加劑，不再列入（EC）No 1831/2003歐盟飼料添加劑目錄的監(jiān)管范圍。2011年6月1日起正式執(zhí)行。

2011年7月17日歐盟于飼料原料目錄（COMMISSION REGULATION（EU）No 575/2011 of 16 June 2011 on the Catalogue of feed materials）中 規(guī)定，硫酸鈣屬于11類礦物質及其衍生產品（11．Minerals and products derived thereof），并分為無水硫酸鈣、半水硫酸鈣、二水硫酸鈣三類：

該飼料原料目錄要求：任一飼料原料的植物性純度不得低于95%。因此硫酸鈣的最低含量必須≥95%。

2013年1月16日歐盟于飼料原料目錄（COMMISSION REGULATION(EU)No 68/2013 of 16 January 2013 on the Catalogue of feed materials）中規(guī)定，硫酸鈣屬于11類礦物質及其衍生產品（11．Minerals and products derived thereof），并分為無水硫酸鈣、半水硫酸鈣、二水硫酸鈣三類。同時(EU)No 575/2011廢止。

該飼料原料目錄要求：任一飼料原料的植物性純度不得低于95%。因此硫酸鈣的最低含量必須≥95%。

硫酸鈣作為飼料添加劑經歷了從飼料添加劑到飼料原料的轉變，從食品添加劑要求變?yōu)楣I(yè)級要求，最終為飼料級要求[7-9]。

表9歐盟飼料原料目錄No 575/2011硫酸鈣

表10歐盟飼料原料目錄No 68/2013硫酸鈣

4 飼料添加劑硫酸鈣企業(yè)標準的核心指標與范圍

4.1 原料

在食品行業(yè)中，根據(jù)國外標準及國標GB 1886.6-2016規(guī)定只能使用天然石膏生產，嚴禁化學石膏添加?；瘜W石膏作為原料進行再加工，但由于成本過高及合成石膏的重金屬含量容易超標，不建議作為飼料添加劑硫酸鈣的原料?？紤]到硫酸鈣作為飼料添加劑從畜禽體內最終進入人體，且天然石膏污染少，建議企業(yè)選擇天然石膏礦石作為原料。

4.2 水分或干燥減量

根據(jù)硫酸鈣的國家標準：《中國藥典標準——硫酸鈣、干燥硫酸鈣》（2015版）、GB 1886.6-2016《食品安全國家標準食品添加劑硫酸鈣》，標識硫酸鈣的水分應采用熾灼失重或者干燥減重，兩個標準的實驗條件都是要求在高溫下（＞250℃）到恒重后測定。原因是：二水硫酸鈣在128℃128失去一個水分子，在163℃才全部失水。

因此有些企業(yè)標準的指標中定義為水分含量是不準確的，容易混淆；同時依據(jù)GB/T 6435-2014《飼料中水分的測定》進行檢測更是嚴重錯誤的。理由是：（1）GB/T 6435-2014《飼料中水分的測定》標準中1范圍明確指出此標準不適用于礦物質。（2）GB/T 6435-2014《飼料中水分的測定》標準中分析步驟8.1直接干燥法中加熱溫度僅103±2℃，無法滿足二水硫酸鈣在163℃才全部失水的溫度條件[10]。

綜上：飼料添加劑硫酸鈣的水分測定標準表述應為干燥減量，檢測方法應為高溫（＞250℃）干燥到恒重后測量質量減少分數(shù)。如果依據(jù)GB/T 6435-2014《飼料中水分的測定》檢測出二水硫酸鈣的水分為5%或者7%，那么實際干燥減量還要加上19%～23%，可能最高達到30%的水分，會嚴重降低飼料添加劑硫酸鈣的有效成分。

4.3 主含量

根據(jù)硫酸鈣的國家標準，結合二水硫酸鈣在163℃才全部失水的本身特性，硫酸鈣的質量分數(shù)應該按干基含量標識（即先除去所有水分后，硫酸鈣在干基里面所占的質量分數(shù)），而不能以二水硫酸鈣計標識含量。

4.4 其他微量元素

雖然GB 13078-2017《飼料衛(wèi)生標準》明確規(guī)定：本標準不適用于寵物飼料產品和飼料添加劑產品，但是由于硫酸鈣沒有相應的飼料國家標準、行業(yè)標準規(guī)定微量元素，故只能結合GB 1886.6-2016《食品安全國家標準食品添加劑硫酸鈣》、GB 13078-2017《飼料衛(wèi)生標準》《飼料添加劑安全使用規(guī)范》確定有害微量元素項目，同時暫時參照GB 13078-2017《飼料衛(wèi)生標準》中飼料原料類其他礦物質飼料原料制定相關有害微量元素的限值。

（1）砷的限量：≤10 mg·kg-1，試驗方法GB/T 13079《飼料中總砷的測定》；（2）鉛的限量：≤15 mg·kg-1，試驗方法GB/T 13080《飼料中鉛的測定原子吸收光譜法》；（3）氟的限量：≤400 mg·kg-1，試驗方法GB/T 13083《飼料中氟的測定離子選擇性電極法》。

5 小結

以上主要指標的探討是基于現(xiàn)有的國內外標準與法律法規(guī)，但依然無法具體明確，企業(yè)在制定企業(yè)標準時依然有很多困惑，客戶在選擇時也會產生困擾。綜上所述，國家應該盡快制定飼料添加劑硫酸鈣的國家標準或者行業(yè)標準，改變目前雜亂的現(xiàn)狀，為飼料行業(yè)的健康發(fā)展做出努力。