周惠 孫本昌

桓仁滿族自治縣檢驗(yàn)檢測(cè)服務(wù)中心 遼寧本溪 117200

1 人參中農(nóng)藥凈化

1.1 固相萃取法

SPE技術(shù)是基于液——固相色譜理論，利用固體吸附劑吸附液體樣品中的目標(biāo)物，使目標(biāo)物與樣品基體和干擾化合物分離，然后用洗脫液洗脫，達(dá)到分離和富集目標(biāo)物的目的。此方法簡(jiǎn)便，消耗試劑少，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析樣品前處理中，現(xiàn)如今科技水平的進(jìn)步，更多的指向型固相萃取柱被開發(fā)出來(lái)，針對(duì)特定的目標(biāo)物，能達(dá)到非常好的分離效果[1]。

1.2 凝膠滲透色譜法

GPC是基于體積排阻的分離機(jī)理，根據(jù)化合物中各組分的分子大小不同，淋出先后順序的不同，從而達(dá)到分離化合物中各組分的目的。適用范圍廣，特別是對(duì)富含色素、脂肪等大分子的樣品具有明顯的優(yōu)勢(shì)，回收率高、重現(xiàn)性好、柱子可以重復(fù)使用等特點(diǎn)?？梢耘cSPE等前處理技術(shù)結(jié)合使用，對(duì)小分子雜質(zhì)可以進(jìn)一步去除而達(dá)到純化目的。

2 人參農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

人參中農(nóng)藥殘留分析屬于痕量分析，往往是在ng、pg甚至在fg級(jí)，檢測(cè)難度較大，對(duì)儀器的檢測(cè)靈敏度要求較高，因此需要使用大型精密儀器設(shè)備。主要檢測(cè)儀器有氣相色譜（GC）、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）、氣相-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用（GC/MS/MS）、高效液相色譜（HPLC）、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC／MS）以及液相-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC/MS/MS）等。根據(jù)所測(cè)農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)的不同，選擇適宜的儀器。

2.1 氣相色譜儀（GC）

氣相色譜法是人參農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要分析手段，它可以很好的對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量分析，能檢測(cè)出幾十種農(nóng)藥，適用于檢測(cè)沸點(diǎn)低且不易分解的農(nóng)藥。氣相色譜法的最小檢出量可達(dá)pg至fg級(jí)。GC可配用多種檢測(cè)器，如火焰離子化檢測(cè)器（FID）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）、火焰光度檢測(cè)器（FPD）、氮磷檢測(cè)器（NPD）等，這些檢測(cè)器的主要特點(diǎn)是高靈敏度和高選擇性。所以根據(jù)農(nóng)藥性質(zhì)選取最適宜的檢測(cè)器，從而達(dá)到農(nóng)藥的準(zhǔn)確定量測(cè)定[2]。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）

氣-質(zhì)聯(lián)用儀是人參農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要分析方法，它可以很好的對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性分析，能確定所測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)信息，同時(shí)具備了GC法的高分離能力和MS法準(zhǔn)確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，GC-MS結(jié)合了二者的優(yōu)點(diǎn)，彼此揚(yáng)長(zhǎng)避短，具有靈敏度高、分析速度快、鑒別能力強(qiáng)的等優(yōu)點(diǎn)，可同時(shí)完成待測(cè)組分的分離和鑒定，特別適用于多組分混合物中未知組分的定性分析、判斷化合物的分子結(jié)構(gòu)、準(zhǔn)確的測(cè)定化合物的分子量，從而判定農(nóng)藥的類別級(jí)具體名稱。是目前對(duì)未知化合物鑒定的很好手段。研究者運(yùn)用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定人參中7種毒殺芬殘留量，平均回收率為72.4%-105%，RSD值為0.96%-10.4%。

2.3 氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜串聯(lián)（GC/MS/MS）

由于ECD和NPD等檢測(cè)器不具備定性能力，易出現(xiàn)假陽(yáng)性，且只能檢測(cè)特定類型的農(nóng)藥，在同一色譜條件下，很難將殘留農(nóng)藥完全分離。雖然GC-MS方法能很好的定性分析，但對(duì)于復(fù)雜的基質(zhì)樣品，由于基體的干擾，也會(huì)產(chǎn)生錯(cuò)誤的分析。為了提高檢測(cè)的準(zhǔn)確性和靈敏度，消除干擾。近些年，使用串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜（MS/MS）的方法來(lái)解決，且本方法迅速在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中廣泛得到應(yīng)用。對(duì)同一保留時(shí)間不同品種的農(nóng)藥也可一次進(jìn)樣，同時(shí)進(jìn)行可靠的定性定量檢測(cè)，有效排除樣品基質(zhì)的干擾。與氣相色譜法比較，簡(jiǎn)化了樣品預(yù)處理過(guò)程，減少了樣品的損失，操作簡(jiǎn)單，能確?；厥章剩缓虶C/MS法相比，提高信噪比，降低了檢測(cè)限，方法檢出限可到ng/L級(jí)。研究者氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定人參中五氯硝基苯及其代謝產(chǎn)物殘留量，回收率在82.2%-89.4%，RSD均小于8.6%。

2.4 高效液相色譜法（HPLC）

HPLC以高效、高速、高分辨力和應(yīng)用廣等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)，與GC相比，檢測(cè)對(duì)象多為極性強(qiáng)、分子量大及離子型的農(nóng)藥，尤其對(duì)不易汽化或受熱易分解的農(nóng)藥顯得更優(yōu)越。該法具有檢測(cè)效率高、速度快、靈敏度高、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)。研究者中用HPLC測(cè)定人參中多菌靈殘留含量，選用C18柱，檢測(cè)波長(zhǎng)277nm，回收率87.38%，RSD為2.68%。

2.5 高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（HPLC-MS）及串聯(lián)二級(jí)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，一種以電噴霧離子源和大氣壓化學(xué)電離源等接口技術(shù)將HPLC和質(zhì)譜連接起來(lái)，HPLC具有高分離能力，質(zhì)譜檢測(cè)器具有鑒定化合物結(jié)構(gòu)的能力和極強(qiáng)的專屬性，二者聯(lián)用是目前發(fā)展迅速的農(nóng)殘檢測(cè)分析手段之一。與GC-MS相比，LC-MS適用的范圍寬，可用于熱不穩(wěn)定，相對(duì)分子質(zhì)量較大，強(qiáng)極性化合物的分析。研究者應(yīng)用LC-MS方法研究人參中農(nóng)藥殘留量，回收率為70%-110%，RSD小于15%；應(yīng)用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定人參中多菌靈殘留量，回收率為88.23%-95.07%，RSD為1.32%-2.29%。但單級(jí)HPLC-MS在復(fù)雜基質(zhì)中農(nóng)殘分析中的分離效果較差，通常只能應(yīng)用于簡(jiǎn)單基質(zhì)中的農(nóng)殘分析，而HPLC串聯(lián)二級(jí)MS/MS技術(shù)就是一個(gè)很好的選擇，HPLC-MS/MS是快速發(fā)展的一種分析技術(shù)，具有很高的靈敏度和分離能力[3]。與GC-MS比較，HPLC-MS/MS適用于極性較強(qiáng)，不易揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的化合物；與HP-LC串聯(lián)單級(jí)質(zhì)譜相比，前處理簡(jiǎn)單化，樣品基質(zhì)干擾減小，靈敏度高（可達(dá)ng/kg級(jí)），適合基質(zhì)較復(fù)雜的農(nóng)藥殘留分析，且分離、定性和定量于一體，因此廣泛用于農(nóng)殘的定量和確證分析。

3 結(jié)語(yǔ)

人參的農(nóng)藥殘留問(wèn)題嚴(yán)重影響我國(guó)人參現(xiàn)代化進(jìn)程和國(guó)際化發(fā)展，而農(nóng)藥殘留分析方法則在我國(guó)人參產(chǎn)業(yè)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用。為保證我國(guó)人參在國(guó)際貿(mào)易中占優(yōu)勢(shì)地位，必須通過(guò)先進(jìn)的檢測(cè)手段正確評(píng)價(jià)人參、限定農(nóng)藥在人參中的殘留水平。