某市市售食品中環(huán)境雌激素的污染狀況調查

陳海燕 張娟 劉小華

摘 要：為分析某市市售食品中環(huán)境雌激素（EEs）的污染狀況，本研究采用單純隨機抽樣方法——隨機對2個超市和2個農貿市場中的肉類、水產品、蔬菜類和糧谷類食品進行采樣，使用液相色譜/質譜聯用儀檢測樣品中的4種環(huán)境雌激素含量，包括雙酚A（BPA）、雌二醇（E2）、壬基酚（NP）和炔雌醇（EE2），并通過試驗比較4種食品中環(huán)境雌激素的檢出率和平均檢出量。結果顯示，4種常見食品中均有樣品檢出EEs，且4種食品中E2和BPA的檢出率比較差異與NP和E2的檢出量比較差異均具有統(tǒng)計學意義（P<0.05）。因此得出結論，不同食物中環(huán)境雌激素的檢出率和檢出量存在一定差異，顯示出不同食物對EEs的蓄積作用存在一定的異質性。

關鍵詞：環(huán)境雌激素 ?雙酚A ?雌二醇 ?壬基酚 ?炔雌醇

隨著現代社會的不斷發(fā)展，民眾愈發(fā)關注環(huán)境問題，近年來，食品中環(huán)境雌激素（environmemal estrogens，EEs）的污染狀況引起了人們的普遍重視[1]。EEs是指環(huán)境中一種具有類似生物體雌激素活性的內分泌干擾物質，其主要來源于農業(yè)有機氯殺蟲劑的使用、日常生活垃圾的焚燒，以及醫(yī)療衛(wèi)生部門中己烯雌酚藥物的使用等[2]。低濃度的EEs可通過食物鏈等多種途徑進入人體，并模擬內源性雌激素樣生理、生化作用等干擾體內正常的內分泌系統(tǒng)功能，進而對生殖系統(tǒng)、神經系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)等造成嚴重損傷[3，4]。因此，調查食品中EEs的膳食暴露情況能夠為探討EEs的污染物種類和來源，以及進行污染物的監(jiān)管和控制提供一定的參考依據。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

C18色譜柱（2.1×100mm，1.7μm）;乙酸銨、甲醇，色譜級;雙酚A標準品，BPA;雌二醇（E2）標準品;壬基酚（NP）標準品;炔雌醇（EE2）標準品。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品采集

采用單純隨機抽樣方法在2個超市和2個農貿市場進行隨機采樣，采集肉類（雞肉、豬肉）、水產類（帶魚、蝦）、蔬菜類（白菜、西紅柿）及糧谷類（大米、面條）食品各3小份（0.5kg），避光保存。將食品洗凈后自然晾干，經充分切碎研磨后制得初級樣品，置于4℃保存。

1.2.2 樣品前處理

準確稱取5.00g樣品置于50mL離心管中，分別加入pH值5.2的乙酸-乙酸鈉緩沖液10mL、β-葡萄糖醛酸酶/芳香基硫酸脂酶溶液100μL，渦旋混勻后于37℃過夜進行酶解。次日取出進行提取操作——加入乙酸乙酯溶液20mL，混勻后超聲20min，3500rpm離心10min，取上清液重復一次;利用氮吹儀對上清液進行濃縮，以甲醇定容至2mL，旋渦混勻2min后靜置，備樣待測。

1.2.3 環(huán)境雌激素含量檢測

采用液相色譜/質譜聯用儀進行檢測，流動相為乙酸銨和甲醇，將柱溫設置為35℃，進樣速度為0.2mL/min，進樣量為10μL。質譜分析時，以ESI（-）為離子源，方式選擇多反應監(jiān)測（MRM），毛細管電壓為-2.5kV，離子源溫度為120℃，脫溶劑溫度為350℃。

1.3 回收率實驗

取高濃度的4種標準品，按色譜條件重復進樣3次，計算標準品的回收率。

1.4 統(tǒng)計學方法

使用SPSS24.0，非正態(tài)分布的計量數據采用M（P25，P75）表示，多組間比較方法為秩和檢驗。計數資料用例數及率描述，組間比較利用卡方檢驗;α=0.05。

2 結果

2.1 方法的回收率

各樣品的回收率在83.6%～96.7%之間，RSD在4.6%～10.0%之間，說明本方法能較好地滿足樣品測定要求，結果較為可靠。

2.2 常見食品中環(huán)境雌激素的檢出率

檢測結果顯示，4種常見食品中均有樣品被檢測出環(huán)境雌激素，但檢出率不盡相同。將4種食品中的NP和EE2的檢出率進行比較，差異無統(tǒng)計學意義（P>0.05）;E2和BPA的檢出率進行比較，差異有統(tǒng)計學意義（P<0.05），詳見表1。

2.3 常見食品中環(huán)境雌激素的檢出量

將4種常見食品的EE2和BPA檢出量進行比較，差異無統(tǒng)計學意義（P>0.05）;NP和E2的檢出量進行比較，差異有統(tǒng)計學意義（P<0.05），詳見表2。

3 討論

BPA是目前使用最廣泛的低毒性工業(yè)化合物之一，也是生產聚氯乙烯、環(huán)氧樹脂等多種高分子材料的重要原料[5]。E2和EE2因與天然雌二醇具有相同的藥理作用而在工業(yè)上被大量生產和使用，但二者皆為具有雌激素效應的典型內分泌干擾物質[6，7]，且EE2是口服避孕藥的主要活性成分。NP是一種典型的內分泌干擾物質，其被廣泛應用于紡織印染行業(yè)，并具有“精子殺手”的稱號[8]。此外，這4類環(huán)境雌激素與乳腺癌、性早熟、惡性腫瘤、免疫失調及神經系統(tǒng)損害等疾病的發(fā)生率增加相關[9-11]。本研究對市售食品中的4類環(huán)境雌激素（BPA、E2、NP、EE2）的含量進行了檢測，結果顯示，肉類、水產類、蔬菜類、糧谷類這4種常見食物中均有樣品檢測出環(huán)境雌激素，其中NP和E2的檢出率較高，最高可達100.0%。此外，4類食物中的E2和BPA的檢出率差異較大（P<0.05），EE2和NP的檢出率幾乎無差異（P>0.05）;4種食物中NP和E2的平均檢出量不同（P<0.05），EE2和BPA的檢出量幾乎無差異（P>0.05）。由此可見，不同食物中環(huán)境雌激素的蓄積作用存在一定的異質性——肉類和水產類對NP和E2的蓄積作用較強，蔬菜類中NP、E2和BPA的蓄積中作用較為明顯，糧谷類中的NP和BPA檢出量較高。環(huán)境雌激素蓄積作用的差異與不同動植物生長過程中相關化學品的使用，以及其自身的吸收和利用率有關。例如，NP是殺蟲劑和生物殺傷劑的主要輔助成分，BPA主要用于增塑劑、農藥等化工產品的生產中。

綜上所述，本研究采用液相色譜/質譜聯用儀對食品中的4種環(huán)境雌激素進行了檢測，該方法的回收率較高，可滿足食品檢測工作的需要。實驗結果表明，不同食品中4種環(huán)境雌激素的檢出率和平均檢出量有所差異。此外，想要深入探索環(huán)境雌激素的來源及是否會對人體造成危害則需要更多的環(huán)境流行病學及毒理學作用機制等資料，故可作為今后研究的方向。

參考文獻：

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