韓子華
(山東畜牧獸醫(yī)職業(yè)學(xué)院,山東 濰坊 261061)
廢水除磷的工藝主要有化學(xué)法、生物法。而氧化鎂煙氣脫硫廢渣的除磷法就是化學(xué)法。由于氧化鎂煙氣脫硫廢渣含有大量的鈣鎂成分,所以對磷有良好的去除效果。同時,鎂離子不會對水體產(chǎn)生污染,是環(huán)境友好型除磷劑,在廢水除磷領(lǐng)域中具有良好的應(yīng)用前景。因此,為氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷奠定理論基礎(chǔ),對氧化鎂煙氣脫硫廢渣形貌、濃度、除磷影響等進行實驗分析具有重要意義。
氧化鎂煙氣脫硫廢渣在溶解后存在氧化鎂、氫氧化鎂、硫酸鎂、氧化鈣、氫氧化鈣等物質(zhì),這些物質(zhì)對廢水除磷具有良好的應(yīng)用效果。為對氧化鎂煙氣脫硫廢渣的形貌特征進行分析,我們應(yīng)用了卡爾·蔡司EV018掃描電鏡對氧化鎂煙氣脫硫廢渣和原始硅藻土進行掃描。通過相關(guān)分析研究,我們總結(jié)出:氧化鎂煙氣脫硫廢渣中的硅藻土表面微孔保存良好,其吸附性與原始硅藻土的吸附性極為相近,所以在除磷過程中可以起到重要作用。
為詳細了解氧化鎂煙氣脫硫廢渣結(jié)構(gòu)和特征,我們對其比表面積和含水率進行測試。首先,在比表面積測試中,將氧化鎂煙氣脫硫廢渣進行干燥,然后對其比表面積進行測試,結(jié)果表明其內(nèi)比表面積為13.568m2/g,外比表面積為12.899m2/g??梢耘卸ǔ觯貉趸V煙氣脫硫廢渣具有良好的吸附性[1]。其次,在含水率測試中,我們先確定了氧化鎂煙氣脫硫廢渣的含水率約為40.1%。在實際使用中,氧化鎂煙氣脫硫廢渣干燥等費用相較于其他除磷劑低。由此可見,氧化鎂煙氣脫硫廢渣在廢水除磷中的應(yīng)用具有良好的經(jīng)濟效益。
氧化鎂煙氣脫硫廢渣在廢水除磷的實驗中,需要準備以下藥品:H2SO4、NaOH、KH2PO4、C6H8O6、K(SbO)C4H4O6·1/2H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O、HCl、HCOOH、EDTA、K2S2O8等。
利用氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷的過程主要分為兩步驟。第一步驟:在酸溶液作用下,使氧化鎂煙氣脫硫廢渣釋放出鈣鎂離子[2]。第二步驟:將溶液調(diào)節(jié)為堿性,讓鈣鎂離子吸附磷酸根,并與磷酸根反應(yīng),生成沉淀物。
在實驗過程中,需要注意以下五點問題:
第一,在研究硫酸用量對鈣鎂離子溶出的影響時,要控制酸溶解的時間不超過30分鐘,當(dāng)酸解結(jié)束后,要進行過濾。
第二,在研究酸解時間對鈣鎂離子溶出的影響時,要控制好硫酸用量。
第三,在研究氧化鎂煙氣脫硫廢渣加量對除磷的影響時,要控制好硫酸用量,并將酸解時間控制在5分鐘之內(nèi)。
第四,在研究氧化鎂煙氣脫硫廢渣酸堿值對除磷的影響時,沉淀反應(yīng)時間要控制在15分鐘內(nèi)。
第五,在研究除磷反應(yīng)最佳時間時,將沉淀酸堿值控制為10,觀察沉淀的時間為1-7分鐘。
利用氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷的反應(yīng)式如下:
首先,在檢測水溶液中的金屬離子濃度時,采用了鉑金埃爾默公司的全譜直讀等離子體發(fā)射光譜儀進行檢測。其次,在測定水溶液中磷的濃度時,采用了鉬銻抗分光光度法。
通過實驗分析,我們發(fā)現(xiàn):硫酸用量與鈣鎂離子的溶出量成正比關(guān)系(如圖1),并且當(dāng)硫酸與氧化鎂煙氣脫硫廢渣質(zhì)量之比為1:101時,溶出的鈣鎂離子的濃度達到最高。其中,溶出的鈣離子濃度為321mg/L,溶出的鎂離子濃度為999.89mg/L。因此,我們可以得出一個具有指導(dǎo)性的結(jié)論:硫酸與氧化鎂煙氣脫硫廢渣的質(zhì)量比最佳為1:101。
圖1 硫酸用量對鈣鎂離子溶出的影響
通過實驗分析,針對酸解時間對鈣鎂離子溶出的影響,我們得出結(jié)論:溶出的鈣鎂離子的濃度隨著酸解時間的增加而有所提高(如圖2)。但當(dāng)酸解時間達到4.2min時,鈣鎂離子的濃度不再增加。通過對其他酸解時間實驗的對比分析,我們發(fā)現(xiàn)本文中的結(jié)論遠遠低于其他實驗結(jié)果。這是由于本實驗的氧化鎂煙氣脫硫廢渣中的鈣鎂離子只是附著于硅藻土表面上,沒有深入到硅藻土的內(nèi)部結(jié)構(gòu)中,所以鈣鎂離子可以直接和溶液中的氫離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
圖2 酸解時間對鈣鎂離子溶出的影響
為達到最佳的除磷效果,我們進行了氧化鎂煙氣脫硫廢渣加量的實驗分析。通過分析,我們得出結(jié)論:除磷效果隨著氧化鎂煙氣脫硫廢渣量的增加而提升,當(dāng)氧化鎂煙氣脫硫廢渣的濃度達到10.05g/L時,除磷效果達到最佳(如圖3)。從這個結(jié)論可以看出,不論是從應(yīng)用角度考慮,還是從經(jīng)濟綜合角度考慮,氧化鎂煙氣脫硫廢渣加量仍是除磷的最好的方法之一。
圖3 氧化鎂煙氣脫硫廢渣加量對除磷的影響
通過實驗分析,我們發(fā)現(xiàn)沉淀過程的酸堿值對除磷效果的影響較大(如表1)。當(dāng)酸堿值較低時,磷難以沉淀,除磷的效果不理想。但隨著酸堿值的增加,磷開始沉淀,當(dāng)酸堿值為10時,除磷效果高達99.45%。隨后,我們繼續(xù)增加酸堿值,除磷效果又開始下降。因此,沉淀過程的酸堿值在10時,能夠達到最佳除磷效果。
表1 沉淀過程的酸堿值對除磷的影響
由表2可以看出,在沉淀時間為3min時,除磷效果高達98.82%。由于氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷不僅要通過沉淀,而且還伴有凝膠吸附,所以化學(xué)反應(yīng)要經(jīng)過一定時間才能平衡。從市場上的除磷劑種類看,鎂除磷是效果較好的方式,但這種方式與氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷時間相比要慢很多。所以從工程應(yīng)用角度來看,氧化鎂煙氣脫硫廢渣在廢水除磷中具有良好的應(yīng)用優(yōu)勢。
表2 沉淀時間對廢水除磷的影響
氧化鎂煙氣脫硫廢渣價格低,相比其他除磷劑,氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷具有極大的經(jīng)濟優(yōu)勢,并能夠?qū)ι鷳B(tài)環(huán)境保護起到積極作用(如表3)。
表3 沉淀時間對廢水除磷的影響
實驗結(jié)果表明,氧化鎂煙氣脫硫廢渣用量為10.05g/L、沉淀和酸解時間為5min、沉淀酸堿值為10時,氧化鎂煙氣脫硫廢渣的除磷效果最佳。同時,與其他除磷劑相比,氧化鎂煙氣脫硫廢渣除磷具有成本低、效果好等特點,在有效解決廢棄物處置問題的同時為企業(yè)創(chuàng)造了良好的經(jīng)濟效益。