南 源 陳金定 馬雙政 陳小娟 張耀元 楊寶偉 王冠翔 鐘鴻鵬 李志蘭
(中海油能源發(fā)展股份有限公司工程技術分公司,廣東 湛江524057)
在油氣田開發(fā)生產(chǎn)過程中,井壁、管線流程、罐體、采油閥門等部位可能會出現(xiàn)無機垢、有機垢、添加劑、失效件、泥砂等物質(zhì)。這些物質(zhì)有的可能造成流動阻力增加、引起管線局部腐蝕外還可能造成堵塞,產(chǎn)液下降,給油氣田生產(chǎn)帶來極大的危害。
有不少文獻中將這些物質(zhì)定義為垢樣。由于在油氣田開發(fā)生產(chǎn)中會取到的這些物質(zhì)種類較多、成分不明,而不是僅僅是垢樣。為了方便油田開發(fā)生產(chǎn)管理,因此筆者將這些物質(zhì)統(tǒng)一定義為不明物質(zhì)。若能準確鑒別各種不明物質(zhì)的成分,從而能夠分析不明物質(zhì)的成因,繼而對采取有效的預防和治理措施有著重要的指導作用。
實驗儀器:iCAP7400 光譜儀,美國熱電公司;Ultima IVX 射線衍射儀 日本理學;電子探針顯微分析儀, 日本電子JXA8230;Axio Imager.A2m偏光顯微鏡 德國蔡司;SX2-5-12 馬弗爐,上海實焰;FD023 烘箱,德國賓得;YS 全自動多功能抽提儀抽提儀,德國福里茨。
鹽酸、氫氟酸、硝酸、石油醚、苯、三氯甲烷
SY/T 5523-2016 油田水分析方法;SL394.1-2007 鉛、鎘、釩、磷等34 種元素的測定- 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法;SY/T 5163-2018 沉積巖中粘土礦物和常見非粘土礦物X射線衍射分析方法;SY/T 6027-2018 巖石礦物電子探針定量分析方法;SY/T 7550-2012 原油中蠟、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量的測定;SY/T5119-2016巖石中可溶有機物及原油族組分分析。
對不明物質(zhì)分析,首先應了解不明物質(zhì)的信息,包括分析不明物質(zhì)來自于哪個系統(tǒng)、設備及部位,從而推測不明物質(zhì)的可能包含哪些成分,然后有針對性的選取樣品前處理及實驗分析方法。同時應結合油田開發(fā)生產(chǎn)需要,合理的選擇實驗內(nèi)容。
對于有機不明物質(zhì),稱取一定量的該物質(zhì),用本井或油田的原油稍加熱對其進行溶解,若全部溶解則可以判斷物質(zhì)為來自該井原油的組分,通過原油組分分析可以得到該物質(zhì)的各組分含量。若有部分不溶,則判斷該物質(zhì)可能有聚合物,對不溶的部分用正己烷溶解進行溶解,通過液相色譜進行分析進行定性確認。
表1 沉淀物中主要金屬元素含量
表2 沉淀物電子探針分析結果
定量選取一部分該物質(zhì)開展巖石薄片鑒定、重礦物鑒定、X- 衍射全巖分析從而可以得到各礦物的定量分析結果。同時對該物質(zhì)進行烘干并稱重,通過加過量的鹽酸進行溶解,對溶解液用ICP 光譜儀進行元素定量分析,對鹽酸不溶解物質(zhì)進行烘干并稱重,并用過量的氫氟酸溶解,溶解部分則可以得到長英質(zhì)、泥質(zhì)、重礦物等的含量,不溶部分則為鉆井液添加重晶石和鋇鍶垢等含量。結合酸溶實驗和巖石薄片、X- 衍射全巖分析等實驗結果則可以對該無機不明物質(zhì)進行定量分析。
多數(shù)時候,油氣田不明物質(zhì)為無機和有機混合物,這時首先需要通過族組分分析,將無機部分和有機部分分離并分別定量,然后在結合2.1 和2.2 中的步驟進行不明物質(zhì)成分定量分析。
樣品為某注入水與地層水混合后產(chǎn)生的黑色懸浮物,用濾紙過濾得到黑色固體粉末放置一段時間后該沉淀物由黑色變?yōu)辄S褐色。對該不明物質(zhì)分別采用酸溶實驗、電子探針、X-衍射實驗進行成分分析,分析結果如下:3.1.1 元素分析。將樣品在105℃條件下,加熱烘干。準確稱取0.5000g垢樣,用硝酸濕法敞口杯消解。并對消解液通過ICP 光譜儀進行元素含量分析,得到各主要元素分析見表1。3.1.2 電子探針(能譜)實驗結果。對沉淀物用氯仿進行洗油處理并烘干,然后用電子探針(能譜)分析,結果見表2 和圖1、圖2。由電子探針結果可知,組成沉淀物的元素主要包括C、O、Na、S、Cl、Ca、Fe;分析認為垢樣的主要成分為碳酸鹽、磁鐵礦、石鹽、硫化亞鐵。3.1.3 顯微拍照鑒定。對洗油處理后的沉淀物烘干并進行顯微拍照鑒定,如見圖3- 圖6。
樣品為電脫水罐內(nèi)油泥,為黃褐色泥沙狀物質(zhì)。分析步驟為首先采用氯仿抽提,分析可溶有機物含量,得到其可溶有機物含量為12.15%,不可溶無機物占87.85%。樣品在600℃馬弗爐高溫下煅燒,除去有機物;取部分除油烘干后的垢樣,加入鹽酸加熱攪拌,樣品無明顯反應,推測油泥樣中不含能與鹽酸發(fā)生反應的物質(zhì)。取部分洗油烘干后的垢樣,進行全巖X- 衍射分析分析結果見圖7;通過全巖X衍射試驗結果表明,除油后的無機物中主要為65%為SiO2,35%為CaSO4。
該樣品為黑色有沙粒狀液態(tài)流體物質(zhì),采用氯仿抽提分析可溶有機物含量得到其可溶有機物含量為21.43%,不可溶無機物占78.57%。再采用高溫煅燒的除油方式獲取不溶物,取部分除油烘干后的垢樣,加入鹽酸加熱攪拌,發(fā)生反應樣品大部份溶解,溶液呈淺綠色,推測垢樣中含能與鹽酸發(fā)生反應的物質(zhì)并能產(chǎn)生二價鐵離子,取部分洗油烘干后的垢樣,進行全巖X衍射分析分析結果見圖8;通過全巖X衍射試驗結果表明,無機垢樣主要為含鐵化合物,其中Fe2O3的含量為63%,F(xiàn)e3O4含量為17%,F(xiàn)eSO4含量為20%。
石油行業(yè)中尚未制定油氣田不明物質(zhì)分析的標準。本文總結了油氣田不明物質(zhì)分析的步驟與實驗方法、并結合油氣田常見的不明物質(zhì)進行了分析。在實際工作中應結合油田開發(fā)生產(chǎn)需要,合理的選擇實驗內(nèi)容。該方法能夠準確、快速地對油氣田不明物質(zhì)定性、定量分析,為油氣田出砂、管線堵塞、腐蝕結垢等問題的防治措施提供了基礎數(shù)據(jù)支持。
圖1 電子探針選擇打點位置圖
圖2 電子探針選擇打點位置圖
圖3
圖4
圖5
圖6
圖7 油泥X- 衍射分析圖譜
圖8 注水管線結垢物X- 巖石分析譜圖