蔣國(guó)振　黨獻(xiàn)民　劉旭　劉萍

[摘要]苯并[a]芘是國(guó)際公認(rèn)的強(qiáng)致癌物之一，廣泛存在于油脂及其制品中，對(duì)人們的身體健康造成了巨大的威脅。本研究檢測(cè)了全國(guó)8個(gè)省或自治區(qū)的食用植物油樣品中的苯并[a]芘含量，并對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行了分析，得出所檢測(cè)的食用植物油樣品中苯并[a]芘含量均符合國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)要求，樣品中苯并[a]芘的總體檢出率為43.0%，檢出樣品的苯并[a]芘含量平均值為0.7ug/kg，但也存在個(gè)別樣品中苯并[a]芘含量接近標(biāo)準(zhǔn)限量值的情況。因此仍需加強(qiáng)市場(chǎng)監(jiān)管，確保市售食用植物油苯并[a]芘含量符合國(guó)家食品安全相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，保障人民群眾的糧油食品安全。

[關(guān)鍵詞]食用植物油;苯并[a]芘;含量檢測(cè)

中圖分類號(hào)：TS225.13 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.202006

苯并芘又稱苯并[a]芘（Benzopyrene，BAP），是一種常見的高活性間接致癌物和突變?cè)璠1]。苯并[a]芘是多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔镏芯哂写硇缘?、?guó)際公認(rèn)的強(qiáng)致癌物質(zhì)之一，能夠?qū)е氯撕蛣?dòng)物的腫瘤和癌變，高劑量時(shí)甚至能夠引起免疫抑制，對(duì)健康造成潛在的威脅[2]。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) ?食品中污染物限量》（GB 2762—2017）[3]，油脂及其制品中苯并[a]芘含量限量值不超過(guò)10μg/kg。然而，原料污染或加工條件不當(dāng)?shù)纫蛩囟伎赡軐?dǎo)致油脂中BAP含量超標(biāo)[4-5]。

近年來(lái)，社會(huì)對(duì)食品安全包括食用植物油中苯并[a]芘的含量問(wèn)題給予了前所未有的關(guān)注[6]，為了解市售植物油中苯并[a]芘的含量情況，本次研究對(duì)市場(chǎng)食用植物油樣品的苯并[a]芘含量情況進(jìn)行了調(diào)查分析。

1 樣品來(lái)源及處理方法

1.1 樣品來(lái)源

為了檢測(cè)市售食用植物油中苯并[a]芘含量情況，共檢驗(yàn)樣品79份，其中菜籽油47份，大豆油13份，橄欖油、核桃油、花生油、玉米油等19份。樣品產(chǎn)地遍及甘肅、河北、湖北、內(nèi)蒙古、青海、山東、陜西、四川8個(gè)省或自治區(qū)。

1.2 樣品提取與凈化

苯并[a]芘含量測(cè)定方法參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中苯并[a]芘的測(cè)定》（GB 5009.27—2016）[7]，結(jié)合常見的使用反相液相色譜測(cè)定苯并[a]芘的方法進(jìn)行測(cè)定[11]。具體操作如下：稱取約0.4g（精確到0.001g）試樣，加入5mL正己烷，旋渦混合0.5min，待凈化;采用Cleanert?BAP苯并[a]芘檢測(cè)專用柱，用30mL正己烷活化柱子，待液面降至柱床時(shí)，關(guān)閉底部旋塞。將待凈化液轉(zhuǎn)移進(jìn)柱子，打開旋塞，以1mL/min的速度收集凈化液到茄形瓶，再轉(zhuǎn)入50mL正己烷洗脫，繼續(xù)收集凈化液。將凈化液在40℃下旋轉(zhuǎn)蒸至約1mL，轉(zhuǎn)移至色譜儀進(jìn)樣小瓶，在40℃氮?dú)饬飨聺饪s至近干。用1mL正己烷清洗茄形瓶，將洗滌液再次轉(zhuǎn)移至色譜儀進(jìn)樣小瓶并濃縮至干。準(zhǔn)確吸取0.4mL乙腈到色譜儀進(jìn)樣小瓶，渦旋復(fù)溶0.5min，過(guò)微孔濾膜后供液相色譜測(cè)定。

2 試劑與儀器設(shè)備

2.1 試劑

乙腈、甲醇、正己烷：均為色譜純，德國(guó)默克公司;超純水：密理博（中國(guó)）有限公司;苯并[a]芘標(biāo)準(zhǔn)品：德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。

2.2 儀器與設(shè)備

ACQUITY UPLC H-Class超高效液相色譜儀（配有熒光檢測(cè)器）：沃特世科技有限公司;E-916快速溶劑萃取旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：瑞士Buchi（布奇）公司;Vac Elut 20多管真空固相萃取裝置：安捷倫科技有限公司;Cleanert?BAP苯并[a]芘檢測(cè)專用柱：迪馬科技。

2.3 色譜條件

色譜柱：多環(huán)芳烴分析柱（100mm×2.1mm，1.8μm），柱溫25℃;進(jìn)樣量：10μL;流動(dòng)相：乙腈∶水（體積比為88∶12）;流速：0.3mL/min;熒光檢測(cè)器：發(fā)射波長(zhǎng)為406nm（狹縫10nm），激發(fā)波長(zhǎng)為384nm（狹縫10nm）。

3 結(jié)果與討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限及限量值

苯并[a]芘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為19.3μg/mL，使用移液槍準(zhǔn)確吸取500μL標(biāo)準(zhǔn)樣品置于10mL容量瓶中，用乙腈定容，得到1.0μg/mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，置于4℃冰箱里保存。將1.0μg/mL的苯并[a]芘標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用乙腈稀釋配得1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述色譜條件下進(jìn)行測(cè)定，作標(biāo)準(zhǔn)曲線，見圖1。

苯并[a]芘標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程為y=1.14×105x+1.71×104，相關(guān)系數(shù)為R2=0.999 982，表明在0～50ng/mL線性良好。

參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中苯并[a]芘的測(cè)定》（GB 5009.27—2016）方法最低檢出限為0.1μg/kg。

參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）規(guī)定，油脂及其制品中苯并[a]芘的安全限量為不超過(guò)10μg/kg。

3.2 食用植物油中苯并[a]芘含量的總體情況

本次調(diào)查共有食用植物油樣品79份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有34份，檢出率為43.0%;所檢樣品苯并[a]芘含量都在安全限量值以內(nèi)，合格率100%;所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為7.5μg/kg，平均值為0.7μg/kg。

3.3 不同品種食用植物油中苯并[a]芘的含量情況

本次調(diào)查有菜籽油樣品47份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有20份，檢出率為42.6%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為7.5μg/kg，平均值為0.7μg/kg;有大豆油樣品13份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有3份，檢出率為23.1%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為0.8μg/kg，平均值為0.2μg/kg;有花生油樣品3份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有2份，檢出率為66.7%，所檢苯并[a]芘含量最大值為1.7μg/kg，平均值為0.8μg/kg;有芝麻油樣品4份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有2份，檢出率為50.0%，所檢苯并[a]芘含量最大值為2.5μg/kg，平均值為0.6μg/kg;有葵花籽油樣品5份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有4份，檢出率為80.0%，所檢苯并[a]芘含量最大值為2.6μg/kg，平均值為1.4μg/kg。本次調(diào)查還有橄欖油、核桃油、棉籽油、玉米油、沙棘果油、調(diào)和油等其他食用植物油樣品7份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有3份，檢出率為42.9%，所檢苯并[a]芘含量最大值為2.9μg/kg，平均值為0.9μg/kg。具體見表1。

3.4 不同工藝食用植物油中苯并[a]芘的含量情況

本次調(diào)查共有采用壓榨法生產(chǎn)的食用植物油樣品36份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有20份，檢出率為55.6%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為7.5μg/kg，平均值為1.0μg/kg;有采用浸出法生產(chǎn)的食用植物油樣品40份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有13份，檢出率為32.5%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為3.3μg/kg，平均值為0.4μg/kg;有采用水代法生產(chǎn)的食用植物油樣品3份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有1份，檢出率為33.3%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為2.5μg/kg，平均值為0.8μg/kg。具體見表2。

3.5 不同等級(jí)食用植物油中苯并[a]芘的含量情況

本次調(diào)查共有一級(jí)食用植物油樣品31份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有11份，檢出率為35.5%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為2.3μg/kg，平均值為0.4μg/kg;有二級(jí)食用植物油樣品4份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有1份，檢出率為25.0%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為2.5μg/kg，平均值為0.6μg/kg;有三級(jí)食用植物油樣品9份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有3份，檢出率為33.3%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為2.9μg/kg，平均值為0.7μg/kg;有四級(jí)食用植物油樣品35份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有19份，檢出率為54.3%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為7.5μg/kg，平均值為1.0μg/kg。具體見表3。

3.6 包裝食用植物油和散裝食用植物油中苯并[a]芘的含量情況

本次調(diào)查共有包裝市售食用植物油樣品58份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有27份，檢出率為46.6%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為7.5μg/kg，平均值為0.8μg/kg;有散裝庫(kù)存食用植物油樣品21份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有7份，檢出率為33.3%，所檢樣品苯并[a]芘含量最大值為2.9μg/kg，平均值為0.4μg/kg。具體見表4。

4 結(jié) 論

本次調(diào)查共檢測(cè)食用植物油樣品79份，其中檢出苯并[a]芘的樣品有34份，檢出率為43.0%;檢出樣品中苯并[a]芘含量平均值為0.7μg/kg，均符合國(guó)家食品安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)限量要求。根據(jù)檢測(cè)結(jié)果分析，食用植物油原料品種及加工工藝對(duì)油脂樣品中苯并[a]芘含量有較大影響;等級(jí)和包裝方式對(duì)樣品中苯并[a]芘含量無(wú)明顯特定影響。但因所采集樣品的分布范圍及數(shù)量有限，本研究結(jié)果僅為參考，不能完全代表市售食用植物油的實(shí)際情況，下一步仍需加大市場(chǎng)監(jiān)控力度，繼續(xù)進(jìn)行調(diào)查研究。

參考文獻(xiàn)

[1]吳丹.食品中苯并芘污染的危害性及其預(yù)防措施[J].食品工業(yè)科技，2008（5）：309-311.

[2]郝蔚霞.植物油中苯并[a]芘安全風(fēng)險(xiǎn)分析及有效防控措施的探討[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2015，6（7）：2558-2562.

[3]GB 2762—2012，食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量[S].

[4]李進(jìn)偉，王興國(guó)，金青哲.食用油中苯并[a]芘的來(lái)源、檢測(cè)和控制[J].中國(guó)油脂，2011，36（6）：7-11.

[5]張杏敏，宋偉光，陳運(yùn)霞，等.棉籽及棉籽油中苯并芘的來(lái)源研究[J].中國(guó)油脂，2017，42（5）：100-102.

[6]馮亞凈，王瑞鑫，李書國(guó).食品中苯并芘的來(lái)源及減控方法的研究[J].糧食與油脂，2017，30（2）：72-75.

[7]GB 5009.27—2016，食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中苯并[a]芘的測(cè)定[S].

[8]楊琳，陳青俊，歐菊芳，等.高效液相色譜法快速測(cè)定植物油中苯并（a）芘含量[J].糧食與油脂，2012，25（7）：34-36.

[9]梁瑞，段蘭萍，黃瑞，等.固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定糧油中苯并芘殘留[J].糧食科技與經(jīng)濟(jì)，2016，41（5）：46-49.