馮新軍, 解明衛(wèi), 陳 旺, 康 起, 李 旺
(1.長沙理工大學(xué) 道路結(jié)構(gòu)與材料交通行業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 湖南 長沙 410114; 2.長沙理工大學(xué) 交通運(yùn)輸工程學(xué)院, 湖南 長沙 410114; 3.廣西交通設(shè)計(jì)集團(tuán)有限公司, 廣西 南寧 530022)
煤矸石是煤炭開采和洗選加工過程中產(chǎn)生的廢渣,是中國目前排放量和累計(jì)存量最大的工業(yè)固體廢棄物之一.據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),中國煤矸石的累計(jì)露天堆存量已經(jīng)超過50億t,占用土地面積約為1.5萬hm2,而且還在以3.0~3.5億t/a的速度持續(xù)增加.煤矸石的大量堆放不僅占用土地資源,而且還會(huì)對(duì)土地、水源、大氣造成嚴(yán)重污染,危害人類健康,存在安全隱患[1-2].但是目前煤矸石的相關(guān)利用途徑很少,主要集中在磚瓦燒制、低熱值燃料、低等級(jí)公路路面及路基材料等方面,其綜合利用率不足30%,總體利用水平仍有待提高[3-4].
目前,國內(nèi)外已有一些研究人員對(duì)煤矸石粉作為瀝青混合料填料的可行性進(jìn)行了研究.如熊銳等[5-7]研究表明,活化煤矸石代替礦粉可使瀝青膠漿的高溫性能大幅提高,有效改善瀝青膠漿的溫度敏感性,但低溫性能基本不變.趙夢(mèng)龍等[8-9]研究表明,與礦粉相比,煤矸石粉尤其是活化煤矸石粉顆粒更細(xì),比表面積更大,表面更粗糙,并且含有更多的活性礦物成分和孔隙結(jié)構(gòu),提高了與瀝青的黏結(jié)力,從而顯著提高了瀝青膠漿的高溫穩(wěn)定性,并改善了感溫性,但低溫性能有所降低.Amir等[10-11]研究表明,煤矸石粉作為填料改善了瀝青混合料的力學(xué)性能、水穩(wěn)定性和耐疲勞性能,并且可以穩(wěn)定煤矸石粉中的重金屬,從而有效減少環(huán)境污染.程文靜[12]研究表明,與摻礦粉的瀝青瑪蹄脂碎石(SMA)混合料相比,摻活化煤矸石粉的SMA混合料高溫穩(wěn)定性提高了41%,疲勞壽命提高了40%,其水穩(wěn)定性和低溫抗裂性也得到了顯著提高.
綜上所述,目前國內(nèi)外雖然對(duì)活化煤矸石粉瀝青膠漿、混合料的路用性能及微觀機(jī)理進(jìn)行了一些研究,并取得了一定的研究成果,但這些研究主要針對(duì)普通瀝青,對(duì)活化煤矸石粉SBS改性瀝青膠漿(以下簡稱AGP膠漿)的路用性能及改性機(jī)理研究卻鮮有報(bào)道.因此,本文采用3個(gè)產(chǎn)地的活化煤矸石粉(AGP)作為填料,分別與SBS改性瀝青混合制備改性瀝青膠漿,并將這3種AGP膠漿與石灰石礦粉SBS改性瀝青膠漿(以下簡稱LS膠漿)的路用性能進(jìn)行對(duì)比研究,通過微觀試驗(yàn)分析其改性機(jī)理.
基質(zhì)瀝青采用大連西太A級(jí)70#石油瀝青;改性劑采用岳陽石油化工廠生產(chǎn)的YH-791(線型)SBS;礦粉采用普通石灰石粉(LS);3個(gè)產(chǎn)地的煤矸石經(jīng)機(jī)械研磨后過篩,經(jīng)750℃高溫煅燒[9]4h,冷卻后再次過篩,分別得到活化湖南郴州煤矸石粉(AGP-A)、活化山西大同煤矸石粉(AGP-B)、活化江西萍鄉(xiāng)煤矸石粉(AGP-C).3種AGP原樣照片見圖1.4種填料的技術(shù)指標(biāo)見表1.
圖1 3種活化煤矸石粉原樣照片F(xiàn)ig.1 Photos of three kinds of activated coal gangue powder
表1 4種填料的技術(shù)指標(biāo)
采用礦粉和活化煤矸石粉分別制備粉膠比(質(zhì)量比,文中涉及的比值、摻量等均為質(zhì)量比或質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2和1.4的8種改性瀝青膠漿,具體工藝為:(1)按內(nèi)摻法稱取5.00%SBS改性劑和0.25%芳烴油增容劑,加入基質(zhì)瀝青中,將高速剪切儀的剪切速率調(diào)至4000r/min,在170~190℃下剪切1h;(2)保持溫度并逐漸降低轉(zhuǎn)速,讓基質(zhì)瀝青發(fā)育45min,期間分3次加入0.25%硫磺穩(wěn)定劑,制備得到SBS改性瀝青;(3)將填料置于(105±5)℃的烘箱中,烘至恒重,控制SBS改性瀝青溫度為175~185℃,攪拌機(jī)轉(zhuǎn)速設(shè)為1000r/min,按不同粉膠比,將填料分次加入SBS改性瀝青中,并攪拌均勻,即可制備得到改性瀝青膠漿[10].
需要說明的是,在制備改性瀝青膠漿過程中,各膠漿黏度隨著粉膠比的增大而增大.當(dāng)粉膠比為1.4時(shí),攪拌較困難,故除確定最佳粉膠比時(shí)所需的2個(gè)試樣外,其余試樣的粉膠比上限均為1.2.
根據(jù)JTG E20—2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》,對(duì)各改性瀝青膠漿進(jìn)行軟化點(diǎn)和15℃延度試驗(yàn).由延度試驗(yàn)得出各改性瀝青膠漿的拉伸柔度.該值越大,表明改性瀝青膠漿的低溫抗變形能力越強(qiáng)[13-14].
借鑒現(xiàn)有研究成果[15],考慮實(shí)際操作的簡單性和可行性,把針入度儀上的試針換成錐針,將其改裝成錐入度儀.錐針尺寸如圖2所示.根據(jù)JTG E20—2011中的針入度試驗(yàn)方法,測定改性瀝青膠漿試樣的35、45℃錐入度.根據(jù)式(1)計(jì)算得出其抗剪強(qiáng)度τ(kPa).改性瀝青膠漿抗剪強(qiáng)度越大,表明其高溫性能越好.
(1)
式中:Q為貫入量(錐針、連桿及砝碼總質(zhì)量),g;h為錐入度,0.1mm;α為錐針針尖角度,本文為30°.
圖2 錐針尺寸Fig.2 Size of cone needle(size:mm)
根據(jù)AASHTO TP 70—2009(Standard method of test for multiple stress creep recovery(MSCR) test of asphalt binder using a dynamic shear rheometer(DSR)),設(shè)置試驗(yàn)溫度為60℃,蠕變應(yīng)力為100Pa,荷載作用頻率為1.59Hz.采用動(dòng)態(tài)剪切流變儀(DSR)加載1s、卸載9s,如此循環(huán)進(jìn)行100個(gè)周期.將時(shí)間-應(yīng)變函數(shù)的下包絡(luò)線作為蠕變曲線,以蠕變方程作為目標(biāo)函數(shù),擬合得到各參數(shù)值.根據(jù)Burgers模型本構(gòu)方程,推導(dǎo)得到蠕變方程:
(2)
式中:ε(t)為總應(yīng)變;σ0為初始應(yīng)力;E1、η1分別為Maxwell模型的彈性模量、黏滯系數(shù);E2、η2分別為Kelvin模型的彈性模量、黏滯系數(shù);t為加載時(shí)間.
將得到的蠕變勁度黏性部分Gv(即式(2)中的η1)作為改性瀝青膠漿高溫抗車轍性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)[16-17].
根據(jù)SHRP瀝青結(jié)合料性能規(guī)范,采用彎曲梁流變儀(BBR)測定各改性瀝青膠漿的彎曲蠕變勁度模量S和蠕變速率m值,以評(píng)價(jià)其低溫抗裂性能,試驗(yàn)溫度設(shè)為-12、-18℃.
通過激光粒度分析、孔結(jié)構(gòu)分析、X射線衍射(XRD)分析、掃描電鏡(SEM)和紅外光譜(IR)等測試方法,對(duì)比不同填料粒度、孔結(jié)構(gòu)、微觀形貌、化學(xué)組成,以及不同改性瀝青膠漿的官能團(tuán)變化,來分析AGP膠漿的改性機(jī)理.
3.1.1軟化點(diǎn)試驗(yàn)
AGP膠漿和LS膠漿的軟化點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果見圖3.由圖3可知:各改性瀝青膠漿的軟化點(diǎn)均隨粉膠比增大而升高,且其變化趨勢呈直線上升,線性回歸方程中的相關(guān)系數(shù)均在0.977以上;在相同粉膠比條件下,各改性瀝青膠漿的軟化點(diǎn)大小排序?yàn)锳GP-A膠漿>AGP-C膠漿>AGP-B膠漿>LS膠漿;當(dāng)粉膠比為1.0時(shí),3種AGP膠漿的軟化點(diǎn)比LS膠漿分別提高了8.64%、3.69%和4.85%.由此可見,3種AGP膠漿均能提高SBS改性瀝青膠漿的高溫性能,且AGP-A對(duì)SBS改性膠漿高溫性能的提高最為顯著.
圖3 各改性瀝青膠漿軟化點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果Fig.3 Softening point of each modified asphalt mortar
3.1.2錐入度試驗(yàn)
各改性瀝青膠漿在不同溫度條件下的錐入度試驗(yàn)結(jié)果見圖4.由圖4可知:(1)在相同溫度條件下,各改性瀝青膠漿的抗剪強(qiáng)度均隨著粉膠比的增加而增大.(2)在相同溫度和粉膠比條件下,各改性瀝青膠漿的抗剪強(qiáng)度大小排序?yàn)锳GP-A膠漿>AGP-C膠漿>AGP-B膠漿>LS膠漿,且粉膠比越大,3種AGP膠漿抗剪強(qiáng)度相對(duì)于LS膠漿增加的幅度越大.(3)當(dāng)溫度為35℃、粉膠比為1.0時(shí),與LS膠漿相比,AGP-A膠漿、AGP-B膠漿和AGP-C膠漿的抗剪強(qiáng)度分別增加了155.8%、43.0%和91.3%;當(dāng)溫度為45℃、粉膠比為1.0時(shí),與LS膠漿相比,AGP-A膠漿、AGP-B膠漿和AGP-C膠漿的抗剪強(qiáng)度分別增加了164.1%、49.3%和124.7%,表明采用活化煤矸石粉等量替代礦粉后,SBS改性瀝青膠漿的高溫性能得到了明顯提升.
圖4 各瀝青膠漿在35、45℃下的抗剪強(qiáng)度Fig.4 Shear strength of each asphalt mortar at 35,45℃
將35、45℃下各改性瀝青膠漿的抗剪強(qiáng)度值按指數(shù)函數(shù)y=Aex/θ+y0(其中A表征改性瀝青膠漿抗剪強(qiáng)度對(duì)粉膠比的敏感性,θ為溫度,y0為常數(shù))進(jìn)行擬合,得到擬合函數(shù)中的參數(shù),見表2.由表2可見,AGP膠漿各溫度下的A值均大于LS膠漿,表明活化煤矸石粉SBS改性瀝青膠漿的抗剪強(qiáng)度對(duì)粉膠比更加敏感.
3.1.3重復(fù)蠕變?cè)囼?yàn)
采用最具代表性的活化煤矸石粉SBS改性瀝青膠漿(AGP-A膠漿)和LS膠漿進(jìn)行重復(fù)蠕變?cè)囼?yàn),擬合所得蠕變勁度的黏性部分Gv值隨粉膠比變化的曲線,見圖5.
表2 各瀝青膠漿抗剪強(qiáng)度擬合函數(shù)中的參數(shù)
圖5 2種瀝青膠漿的Gv值Fig.5 Gv value of two kinds of asphalt mortar
由圖5可知:AGP-A膠漿和LS膠漿的Gv值均隨著粉膠比的增加而增大,且其變化趨勢均符合指數(shù)函數(shù),相關(guān)系數(shù)在0.988以上;在相同粉膠比條件下,AGP-A膠漿的Gv值均大于LS膠漿,且當(dāng)粉膠比大于0.6后,AGP-A膠漿的Gv值相對(duì)于LS膠漿增加幅度更大,當(dāng)粉膠比為1.0時(shí),AGP-A膠漿的Gv較LS膠漿提高了33.3%,表明活化煤矸石粉SBS改性瀝青膠漿比礦粉SBS改性瀝青膠漿具有更好的高溫抗車轍性能,并且隨粉膠比增加,其增幅更大.這是由于改性瀝青膠漿中的填料含量增大時(shí),填料對(duì)膠漿性能的主導(dǎo)作用越來越明顯.
從上述試驗(yàn)結(jié)果可以看出,各改性瀝青膠漿的軟化點(diǎn)、錐入度和重復(fù)蠕變?cè)囼?yàn)結(jié)果具有一定的一致性,尤其是35、45℃抗剪強(qiáng)度和蠕變勁度的黏性部分Gv值均體現(xiàn)出改性瀝青膠漿高溫性能增長趨勢呈現(xiàn)先慢后快的趨勢,并且均符合指數(shù)函數(shù).采用MATLAB的corrcoef函數(shù)將Gv數(shù)據(jù)分別與35、45℃ 抗剪強(qiáng)度數(shù)據(jù)進(jìn)行相關(guān)性分析,結(jié)果見表3.
表3 Gv與35、45℃抗剪強(qiáng)度的相關(guān)性分析結(jié)果
由表3可見,AGP-A膠漿和LS膠漿的35、45℃抗剪強(qiáng)度與Gv之間具有很好的相關(guān)性,且45℃抗剪強(qiáng)度與Gv相關(guān)性更高.考慮實(shí)際工程中儀器設(shè)備的成本及操作的簡單性和方便性,可采用45℃錐入度試驗(yàn)替代重復(fù)蠕變?cè)囼?yàn),來評(píng)價(jià)SBS改性瀝青膠漿的高溫性能.
3.2.1延度試驗(yàn)
AGP膠漿和LS膠漿延度試驗(yàn)結(jié)果見圖6.由圖6可知:隨著粉膠比的增大,AGP膠漿和LS膠漿的拉伸柔度均逐漸減?。辉谙嗤勰z比下,各改性瀝青膠漿的拉伸柔度大小排序總體上為LS膠漿>AGP-B膠漿>AGP-C膠漿>AGP-A膠漿;當(dāng)粉膠比為1.0時(shí),3種AGP膠漿的拉伸柔度比LS膠漿分別減小21.1%、9.1%、18.2%,表明3種AGP均降低了SBS改性瀝青膠漿的低溫性能,且AGP-A對(duì)SBS改性膠漿低溫性能的降幅最大.
圖6 各瀝青膠漿延度試驗(yàn)結(jié)果Fig.6 Ductility of each asphalt mortar
3.2.2彎曲梁流變?cè)囼?yàn)
AGP-A膠漿和LS膠漿-12、-18℃彎曲梁流變?cè)囼?yàn)結(jié)果隨粉膠比的變化曲線如圖7所示.由圖7可知:在相同溫度條件下,AGP膠漿和LS膠漿的勁度模量S均隨著粉膠比的增加而增大,且其變化趨勢均符合指數(shù)函數(shù)y=Aex/θ+y0,相關(guān)系數(shù)在0.994以上;在相同溫度和粉膠比條件下,AGP-A膠漿的勁度模量均大于LS膠漿,且隨粉膠比增大,兩者間的差距逐漸增大;當(dāng)粉膠比為1.0時(shí),AGP-A膠漿-12、-18℃的勁度模量較LS膠漿勁度模量分別提高了51.1%和74.8%.這表明活化煤矸石粉等量替代礦粉會(huì)降低SBS改性瀝青膠漿的低溫性能,且隨著粉膠比的增加,降幅逐漸增大.
采用MATLAB的corrcoef函數(shù)對(duì)勁度模量和拉伸柔度進(jìn)行相關(guān)性分析,LS膠漿的R值為-0.8979,AGP-A膠漿的R值為-0.8529,兩者均具有較好的相關(guān)性.因此,在實(shí)際工程中可以采用更簡單的延度試驗(yàn)來替代彎曲梁流變?cè)囼?yàn),對(duì)瀝青膠漿低溫性能進(jìn)行評(píng)價(jià).
隨著粉膠比的增大,SBS改性瀝青膠漿的高溫性能逐漸提高,低溫性能逐漸降低.為解決此矛盾,須確定平衡其高低溫性能的最佳粉膠比.SBS改性瀝青膠漿高低溫性能隨粉膠比變化的曲線均存在拐點(diǎn),這是由于隨著粉膠比的增大,填料對(duì)瀝青膠漿性能的主導(dǎo)作用越來越明顯.SBS改性瀝青膠漿期望的理想作用模式是SBS改性瀝青與填料共同交互作用對(duì)膠漿性能起主導(dǎo)作用,因此綜合考慮瀝青膠漿高低溫性能變化曲線的拐點(diǎn)可確定合理粉膠比范圍.繪制LS膠漿和AGP-A膠漿-12℃低溫蠕變勁度和重復(fù)蠕變勁度的黏性部分Gv隨粉膠比變化的散點(diǎn)圖,并采用雙直線模型確定上述2種SBS改性瀝青膠漿的最佳粉膠比,如圖8所示.
圖7 -12、-18℃下2種瀝青膠漿的勁度模量Fig.7 Creep stiffness at -12,-18℃ of two kinds of asphalt mortar
圖8 AGP-A膠漿和LS膠漿最佳粉膠比計(jì)算圖Fig.8 Optimal filler-asphalt ratio of AGP-A asphalt mortar and LS asphalt mortar
將高溫拐點(diǎn)和低溫拐點(diǎn)之間的粉膠比值作為合理粉膠比范圍[16].由圖8可見:AGP-A膠漿高低溫性能變化較為同步,合理粉膠比范圍較小,為0.913~0.921,在此范圍內(nèi)取中值,得到最佳粉膠比為0.917;LS膠漿合理粉膠比范圍為0.810~1.170,在此范圍內(nèi)取中值,所得最佳粉膠比為0.990.
LS和3種AGP的激光粒度分析結(jié)果見圖9.由圖9可見:由于4種填料均采用74μm(200目)篩網(wǎng)進(jìn)行篩余,故4種填料粒徑均小于0.075mm,且3種AGP的粒度均小于LS;3種AGP的粒度大小滿足AGP-A 圖9 4種填料的粒度分布Fig.9 Size distributions of four kinds of filler 對(duì)LS和3種AGP采用氮吸附法進(jìn)行孔結(jié)構(gòu)分析,其吸附-脫附曲線如圖10所示,其中p/p0為相對(duì)壓強(qiáng).由圖10可知:LS的吸附曲線和脫附曲線接近重合,無明顯的滯后現(xiàn)象,表明LS基本不具備貯存氮?dú)饽芰Φ目紫督Y(jié)構(gòu),其孔系統(tǒng)主要由一端封閉的不透氣性孔構(gòu)成;3種AGP的吸附-脫附曲線均存在明顯的滯后現(xiàn)象且滯后環(huán)的面積大小滿足AGP-A>AGP-C>AGP-B,表明AGP存在較多的開放性間隙孔;相同壓力條件下,4種填料的氮吸附量大小排序?yàn)锳GP-A>AGP-C>AGP-B>LS,表明AGP的微觀孔隙結(jié)構(gòu)數(shù)量比LS更多. 圖10 4種填料的吸附-脫附曲線Fig.10 Adsorption-desorption curves of four kinds of filler 4種填料的微觀形貌照片如圖11所示.由圖11可以看出:LS表面十分光滑、棱角清晰、結(jié)構(gòu)致密、無孔洞;3種AGP表面粗糙蓬松,形狀不規(guī)則,一些間隙孔和孔隙孔清晰可見,且AGP-A的孔隙數(shù)量最多,與氮吸附試驗(yàn)結(jié)果相一致. 采用X射線衍射(XRD)試驗(yàn)分析4種填料的主要化學(xué)組成,結(jié)果見表4.由表4可見:與LS相比,AGP中的SiO2、Al2O3和Fe2O3含量更高,其活性Al2O3和SiO2成分在微粉狀態(tài)下與水、CaO可以產(chǎn)生膠結(jié)物,也有一些活性成分具有微弱的水硬性,有助于提高填料-瀝青的黏結(jié)力;Fe3+為過渡金屬元素,易與瀝青中的氧、氮、硫等雜原子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),形成配位絡(luò)合物,從而改善瀝青與AGP的界面性質(zhì). 綜上所述,活化煤矸石粉對(duì)SBS改性瀝青膠漿的改性機(jī)理為:(1)與礦粉相比,活化煤矸石粉顆粒 圖11 4種填料的微觀形貌照片F(xiàn)ig.11 SEM photos of four kinds of filler 表4 各填料的主要化學(xué)組成 圖12 4種改性瀝青膠漿和SBS改性瀝青的紅外光譜圖Fig.12 IR spectrogram of matrix bitumen four kinds of asphalt mortar and SBS modified asphalt 更細(xì),比表面積更大,表面更粗糙,提高了其與SBS改性瀝青的表面潤濕作用和界面吸附作用,使其與SBS改性瀝青的交互作用更強(qiáng).(2)活化煤矸石粉含有較多間隙孔和一些孔隙孔,能夠通過毛細(xì)作用吸收瀝青中的輕質(zhì)組分,使瀝青中膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的相對(duì)含量增大,從而提高了SBS改性瀝青膠漿的高溫性能,降低了其低溫性能.(3)活化煤矸石粉含有較多的活性Al2O3和SiO2,在微粉狀態(tài)下與水、CaO可以產(chǎn)生膠結(jié)物,有助于提高填料-瀝青的黏結(jié)力.(4)活化煤矸石粉含有較多的過渡金屬元素,易與SBS改性瀝青中的極性官能團(tuán)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)形成配位鍵,從而改善了SBS改性瀝青與填料的界面性質(zhì).(5)活化煤矸石粉表面粗糙,SBS柔性分子鏈會(huì)在其表面產(chǎn)生相互摩擦,一些SBS分子鏈以活化煤矸石顆粒作為“糾結(jié)點(diǎn)”對(duì)其附著和纏繞(見圖13),這種“搭橋”作用使SBS改性瀝青膠漿的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更加牢固,進(jìn)一步提高了其高溫性能[18]. 表5 紅外光譜各吸收峰面積 圖13 橋連作用示意圖Fig.13 Schematic diagram of bridging (1)活化煤矸石粉等量替代礦粉可顯著提高SBS改性瀝青膠漿的高溫性能,但使其低溫性能有所降低. (2)與礦粉相比,活化煤矸石粉粒度更小,比表面積更大,表面更粗糙并且具有較多孔隙、活性成分和過渡金屬元素,提高了其與SBS改性瀝青的表面潤濕作用和界面吸附作用;活化煤矸石粉的橋連作用加固了SBS改性瀝青膠漿的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而顯著提高了SBS改性瀝青膠漿的高溫穩(wěn)定性能. (3)由于活化煤矸石粉含有較多孔隙,吸收了SBS改性瀝青中的輕質(zhì)組分,使膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的相對(duì)含量增大,從而降低了SBS改性瀝青膠漿的低溫性能. (4)綜合考慮SBS改性瀝青膠漿的高低溫性能,確定LS瀝青膠漿的最佳粉膠比為0.990,AGP瀝青膠漿的最佳粉膠比為0.917.4 結(jié)論