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      陽(yáng)極氧化對(duì)TiAl合金高溫氧化行為和力學(xué)性能的影響

      2021-04-08 10:33:34包雅婷王亞楠林向軍侯廣亞唐誼平伍廉奎
      航空材料學(xué)報(bào) 2021年2期
      關(guān)鍵詞:陽(yáng)極形貌摩擦

      包雅婷, 王亞楠, 鄭 磊, 林向軍, 侯廣亞, 唐誼平, 伍廉奎,3*

      (1.浙江工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,杭州 310014;2.軍事科學(xué)院 國(guó)防工程研究院,北京 100850;3.中山大學(xué) 材料學(xué)院,廣州 510275)

      TiAl基金屬間化合物具有密度低、楊氏模量高、耐蝕性能和抗蠕變性能好等特點(diǎn),在航空航天和汽車(chē)領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用[1-2]。然而,高溫下TiAl合金表面易形成非保護(hù)性的TiO2和Al2O3混合氧化膜,導(dǎo)致其抗高溫氧化性能降低,制約了TiAl合金的實(shí)際應(yīng)用[3-5]。

      為此,國(guó)內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量的研究,采用合金化設(shè)計(jì)和表面處理來(lái)提高TiAl合金的抗高溫氧化性能。研究表明,添加合金元素是改善TiAl基合金抗高溫氧化性能的主要方式之一。Ping等[6]利用第一性原理計(jì)算發(fā)現(xiàn),Zr、Nb、Mo等合金元素提高了TiO2晶格中氧空位的形成能,降低了Al2O3對(duì)TiO2相對(duì)穩(wěn)定性,提高了TiAl合金的抗高溫氧化性能。

      合金化雖然可顯著提高TiAl合金抗高溫氧化性能,但加入大量合金元素會(huì)導(dǎo)致合金的延展性和韌性降低,影響合金的力學(xué)性能[7-8]。對(duì)合金表面改性可在不改變合金自身力學(xué)性能的前提下有效提高其抗高溫氧化性能,因而得到廣泛應(yīng)用[9]。Ma?ecka[10]利用磁控濺射技術(shù),在合金表面獲得了一層致密的Al2O3涂層,有效降低涂層/基體界面處氧分壓,促進(jìn)基體中Al的選擇性氧化,提高了合金的抗高溫氧化性能。Yu等[11]在H2SO4和HF電解液中對(duì)Ti-50Al合金進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理,制備含氟多孔陽(yáng)極氧化膜。經(jīng)過(guò)高溫循環(huán)氧化10次(升溫至600 ℃,800 ℃保持5 h,降溫至600 ℃,空冷至室溫為一循環(huán)),Ti-50Al合金質(zhì)量增重僅為0.36 mg/cm2。近年來(lái),本課題組[12-14]提出在含氟體系中采用陽(yáng)極氧化技術(shù)在TiAl合金表面原位生長(zhǎng)一層富鋁含氟氧化膜以提高合金抗高溫氧化性能。

      目前對(duì)TiAl基合金的室溫脆性、抗高溫氧化性能的研究較多,而對(duì)作為高溫耐磨結(jié)構(gòu)件的TiAl合金,高溫力學(xué)性能還有待深入研究。Cheng等[15]研究了不同條件下,高鈮鈦鋁合金與WC-8Co,Si3N4及GCr15摩擦副之間的摩擦磨損性能。結(jié)果表明:摩擦副的選擇對(duì)合金摩擦磨損性能有較大影響。在同一載荷、旋轉(zhuǎn)速度下,高鈮鈦鋁合金與Si3N4摩擦副之間的摩擦系數(shù)隨溫度升高而減小,而GCr15反之。Mengis等[16]研究了TiAl合金在滑動(dòng)磨損條件下的高溫磨損行為。當(dāng)溫度大于600 ℃時(shí),合金表面形成自潤(rùn)滑氧化物,摩擦系數(shù)降低,合金整體的磨損機(jī)制發(fā)生改變。

      本研究采用陽(yáng)極氧化技術(shù)在含NH4F的乙二醇電解液中對(duì)TiAl合金進(jìn)行陽(yáng)極氧化,制備富鋁含氟陽(yáng)極氧化膜。研究陽(yáng)極氧化TiAl合金在1000 ℃下的氧化行為及高溫力學(xué)性能。采用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)/能譜(EDS)、X射線衍射(XRD)、納米壓痕測(cè)試、耐磨性測(cè)試等技術(shù)分析高溫氧化前后試樣表面形貌、氧化層的結(jié)構(gòu)與組成、彈性模量與硬度以及摩擦系數(shù)與磨損量,探究陽(yáng)極氧化對(duì)TiAl合金高溫氧化行為和力學(xué)性能的影響機(jī)制。

      1 實(shí)驗(yàn)及方法

      1.1 陽(yáng)極氧化

      將TiAl合金線切割成尺寸為15 mm × 15 mm ×1 mm的薄片。在陽(yáng)極氧化前對(duì)試樣進(jìn)行預(yù)處理,首先用250 μm砂紙打磨去除試樣表面的氧化層,隨后分別在丙酮和無(wú)水乙醇中超聲清洗5 min,清洗完全后的試樣用暖風(fēng)吹干備用。預(yù)處理的試樣在含0.15 mol/L NH4F的乙二醇電解液中進(jìn)行30 V恒電壓陽(yáng)極氧化1 h。以距離為5 cm的兩塊石墨片作為陰極,預(yù)處理的TiAl合金懸掛于兩塊石墨電極中間作為陽(yáng)極。陽(yáng)極氧化過(guò)程中采用磁子對(duì)電解液進(jìn)行攪拌,電解液溫度控制在25 ℃。陽(yáng)極氧化后的試樣分別在去離子水、丙酮以及無(wú)水乙醇中超聲清洗5 min,最后暖風(fēng)吹干。

      1.2 高溫氧化測(cè)試

      高溫氧化測(cè)試在KSL-1200X箱式爐中進(jìn)行。高溫氧化測(cè)試前先將所有剛玉坩堝置于1000 ℃下燒至恒重。在室溫下將待測(cè)試樣垂直放入坩堝并自然地斜靠在坩堝內(nèi)壁,待箱式爐穩(wěn)定在1000 ℃后放入爐中開(kāi)始高溫氧化測(cè)試。經(jīng)過(guò)選定的時(shí)間間隔后將坩堝從爐中取出,放置在室溫空氣中冷卻,使用精度為0.1 mg的電子天平稱(chēng)量并記錄。計(jì)算不同時(shí)間下各試樣的單位面積增重(mg/cm2),繪制氧化增重曲線。

      1.3 物性結(jié)構(gòu)表征

      高溫氧化前后的試樣使用XRD(CuKα(λ=0.154056 nm),40 kV,40 mA)進(jìn)行相組成分析。利用帶有EDS的Nano Nova 450 FE-SEM對(duì)試樣的表面形貌、截面結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的元素組成進(jìn)行分析。使用Nano IndenterⅡ納米壓痕儀對(duì)試樣表面彈性模量及表面硬度進(jìn)行分析。使用MET-4000耐磨性測(cè)試儀對(duì)試樣表面摩擦系數(shù)及磨損量進(jìn)行分析。同時(shí)使用HMV-G21S顯微維氏硬度計(jì)對(duì)試樣截面進(jìn)行硬度測(cè)試分析。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 氧化動(dòng)力學(xué)行為和氧化膜組成

      如圖1(a)所示,經(jīng)1000 ℃氧化100 h后,未經(jīng)陽(yáng)極氧化處理的TiAl合金增重達(dá)85.86 mg/cm2(曲線1),氧化測(cè)試過(guò)程中氧化膜脫落嚴(yán)重。而陽(yáng)極氧化處理的TiAl合金增重明顯降低,僅為0.67 mg/cm2(曲線2),且氧化膜完整、致密,氧化過(guò)程中氧化膜未發(fā)生脫落(圖1(a)插圖所示)。說(shuō)明陽(yáng)極氧化不僅顯著降低了合金的高溫氧化速率,同時(shí)明顯改善了氧化膜的抗剝落性能。在高溫氧化過(guò)程中,由于“鹵素效應(yīng)”作用,陽(yáng)極氧化膜中的鋁氟化合物通過(guò)孔洞和裂紋選擇性遷移到氧化膜外表面,并且由于氧的內(nèi)擴(kuò)散,向外遷移的鋁氟化合物在氧化膜內(nèi)及氧化膜外表面被氧化,最終形成一層連續(xù)致密的氧化鋁膜,使TiAl合金的抗高溫氧化性能得到顯著提高[17-18]。XRD分析顯示(圖1(c)和1(d)),未經(jīng)陽(yáng)極氧化TiAl合金氧化后表面可檢測(cè)到Al2O3和TiO2;而經(jīng)陽(yáng)極氧化的TiAl合金高溫氧化后,氧化膜仍然主要由Al2O3和TiO2組成(Ti3Al和TiAl的衍射峰信號(hào)來(lái)自于基體)。這是因?yàn)殛?yáng)極氧化TiAl合金在氧化過(guò)程中表面形成的氧化膜較薄,因此,X射線可穿透氧化膜到達(dá)基體而檢測(cè)到明顯的基體衍射峰。此外,還可監(jiān)測(cè)到Ti5Al3O2的衍射峰,這是由于氧化初期陽(yáng)極氧化TiAl合金中鋁和鈦與內(nèi)擴(kuò)散氧形成貧鋁層所致[19]。

      2.2 氧化膜的表面微觀形貌表征

      圖2為陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后的表面微觀形貌。由圖2(a)可知,TiAl合金經(jīng)陽(yáng)極氧化處理后,表面較為平整,砂紙打磨的痕跡仍清晰可見(jiàn),生成的陽(yáng)極氧化膜主要是由鋁氟化合物和Al2O3組成[20]。由于Al/Al2O3和Ti/TiO2的形成自由能和平衡氧分壓相近,陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)高溫氧化后表面主要由TiO2和Al2O3組成。陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化1 h后,由于Al2O3和TiO2生長(zhǎng)時(shí)伴隨著體積膨脹,試樣表面出現(xiàn)了裂紋(圖2(b))。當(dāng)氧化時(shí)間增加至5 h時(shí),試樣表面裂紋并未隨著氧化時(shí)間的增加而進(jìn)一步延展,而被高溫氧化形成的氧化物填充,未產(chǎn)生裂紋的區(qū)域布滿了Al2O3和TiO2顆粒(圖2(c))。當(dāng)氧化時(shí)間增加至10 h,整個(gè)試樣表面布滿了Al2O3和TiO2顆粒(圖2(d)),該致密氧化膜可以有效阻止氧的內(nèi)擴(kuò)散以及合金中鈦的外擴(kuò)散,進(jìn)而提供優(yōu)異的高溫防護(hù)性能。隨著高溫氧化時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng),試樣表面晶粒不斷長(zhǎng)大(圖2(e)和2(f))。當(dāng)氧化時(shí)間增加至100 h,試樣表面出現(xiàn)溝壑狀形貌,表面粗糙度明顯增大(圖2(g))。

      圖1 TiAl合金在1000 ℃下氧化100 h的氧化動(dòng)力學(xué)曲線和XRD圖譜 (a)未經(jīng)陽(yáng)極氧化和陽(yáng)極氧化TiAl合金氧化動(dòng)力學(xué)曲線;(b)為(a)中曲線2的放大圖;(c)未經(jīng)陽(yáng)極氧化TiAl合金氧化后的XRD譜;(d)陽(yáng)極氧化TiAl合金氧化后的XRD譜Fig. 1 Oxidation kinetics curves and XRD pattern of TiAl alloy at 1000 ℃ for 100 h (a)oxidation kinetics curve of bare and anodized TiAl alloy ;(b) is the enlarged image from curve 2;(c)XRD pattern of TiAl alloys without anodization;(d)XRD pattern of TiAl alloys with anodizition

      圖2 陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后的表面微觀形貌Fig. 2 Top-surface SEM images of anodized TiAl alloys oxidized at 1000 ℃ for different time (a) 0 h;(b) 1 h;(c) 5 h;(d) 10 h;(e) 20 h;(f) 50 h;(g) 100 h

      2.3 氧化膜的截面形貌

      圖3 陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后的截面微觀形貌Fig. 3 Cross-sectional SEM images of anodized TiAl alloys oxidized at 1000 ℃ for different time (a) 0 h;(b) 5 h;(c) 50 h;(d) 100 h

      表1 圖3中各標(biāo)注點(diǎn)的EDS結(jié)果Table 1 EDS results of the points marked in Fig. 3.

      圖3為陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后的截面微觀形貌以及相應(yīng)區(qū)域的EDS點(diǎn)掃描分析結(jié)果。由圖3(a)可知,陽(yáng)極氧化TiAl合金膜厚僅數(shù)百納米。當(dāng)高溫氧化5 h后,TiAl合金試樣高溫氧化后的氧化膜組成和結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯的改變。如圖3(b)所示,此時(shí)合金表面形成了一層致密、連續(xù)的氧化膜,并且該氧化層與基體結(jié)合十分緊密。根據(jù)EDS結(jié)果(表1)與XRD分析(圖1(c))可知,這層連續(xù)、致密的氧化膜主要由Al2O3和少量TiO2組成(點(diǎn)1)。此外,在該連續(xù)Al2O3層下方存在約1.5 μm的貧鋁層(點(diǎn)2)。隨氧化時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng),氧化膜組成基本一致,但膜層厚度有一定變化。氧化50 h后試樣氧化膜厚度約9 μm(圖3(c)),而100 h后試樣氧化膜厚度約11 μm(圖3(d))。同時(shí),根據(jù)EDS點(diǎn)掃描結(jié)果,與合金界面距離增加,氧化膜到合金基體的氧含量明顯下降,說(shuō)明氧化膜能有效阻擋氧的內(nèi)擴(kuò)散。

      2.4 納米壓痕表征

      圖4為不同狀態(tài)陽(yáng)極氧化TiAl合金納米壓痕裝卸載曲線。合金表面硬度及彈性模量變化趨勢(shì)如圖5所示。

      圖4 不同條件下TiAl合金納米壓痕裝卸載曲線 (a)未處理TiAl合金;(b)陽(yáng)極氧化TiAl合金;(c)~(h)陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間:(c)1 h;(d)5 h;(e)10 h;(f)20 h;(g)50 h;(h)100 hFig. 4 Loading and unloading curve of nano-indentation test of (a) bare and (b) anodized TiAl alloys;(c)-(h)anodized TiAl alloys oxidized at 1000 ℃ for different time:(c) 1 h;(d) 5 h;(e) 10 h;(f) 20 h;(g) 50 h;(h) 100 h

      由圖5可知,經(jīng)陽(yáng)極氧化處理后,TiAl合金彈性模量及硬度分別上升至71 GPa和5 GPa。由于陽(yáng)極氧化過(guò)程中TiAl合金表面原位生長(zhǎng)了一層由Al2O3、鋁氟化合物、鈦氟化合物組成的氧化膜,該氧化膜較為平整、致密,導(dǎo)致合金彈性模量和硬度較TiAl基體升高。陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化1 h后,彈性模量和表面硬度低于陽(yáng)極氧化TiAl合金,從SEM表面形貌中也觀察到合金表面氧化層出現(xiàn)較多裂紋(圖2(b))。陽(yáng)極氧化試樣隨著氧化時(shí)間延長(zhǎng),表面裂紋逐漸消失,形成了連續(xù)、致密的保護(hù)性氧化膜,此時(shí),該致密氧化膜主要由TiO2和Al2O3組成。由于高溫氧化過(guò)程中,氧化膜表面的裂紋被高溫氧化形成的氧化物填充。高溫氧化10 h后,試樣表面硬度達(dá)到最大值。當(dāng)氧化時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)至50 h以上,試樣表面氧化膜主要由Al2O3和少量TiO2組成,導(dǎo)致試樣表面硬度以及彈性模量上升。

      圖5 不同條件下TiAl合金的表面硬度及彈性模量變化趨勢(shì)Fig. 5 Surface hardness and elasticity modulus of anodized TiAl alloys with different oxidation time at 1000 ℃

      2.5 摩擦磨損性能

      圖6 不同TiAl合金在往復(fù)摩擦條件下,摩擦系數(shù)與摩擦力隨高溫氧化時(shí)間演化行為 (a)未處理TiAl合金;(b)陽(yáng)極氧化TiAl合金;(c)~(f)陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間:(c)1 h;(d)5 h;(e)10 h;(f)100 hFig. 6 Friction coefficient and friction force of TiAl alloys evolve with the oxidation time of high temperature under the condition of reciprocating friction(a) bare and (b) anodized TiAl alloys;(c)-(f)anodized TiAl alloys oxidized at 1000 ℃ for different time (c) 1 h;(d) 5 h;(e) 10 h;(f) 100 h

      圖6為不同狀態(tài)陽(yáng)極氧化TiAl合金在往復(fù)摩擦條件下,摩擦系數(shù)與摩擦力隨時(shí)間演化規(guī)律。由圖6(c)~(f)可知,在進(jìn)行往復(fù)摩擦實(shí)驗(yàn)時(shí),磨損初期GCr15與TiAl合金之間的應(yīng)力較大,因而摩擦系數(shù)在短時(shí)間內(nèi)上升,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài),并保持在0.7附近。同時(shí),陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后摩擦系數(shù)較陽(yáng)極氧化TiAl合金均有不同程度上升。由于隨氧化時(shí)間增加,陽(yáng)極氧化TiAl合金的屈服強(qiáng)度逐漸降低,塑性增強(qiáng),而作為摩擦副的GCr15鋼球的塑性和延展性升高,硬度和強(qiáng)度降低,導(dǎo)致兩者之間的硬度與彈性模量趨于一致[15-16]。

      圖7為不同TiAl合金經(jīng)往復(fù)摩擦后的表面微觀形貌。一般來(lái)說(shuō),試樣耐磨性與表面硬度呈正相關(guān),表面硬度越高,試樣的耐磨性越好。由圖7(a)可知,未經(jīng)陽(yáng)極氧化處理試樣表面磨痕較淺,與其對(duì)應(yīng)的磨損量較小。陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)往復(fù)摩擦實(shí)驗(yàn)后(圖7(b)),合金基體暴露,在磨痕中間可見(jiàn)氧化膜剝落的碎屑,磨損機(jī)制為犁削磨損和磨料磨損。陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后(圖7(c)~(f)),TiAl合金的磨痕寬度均為200~300 μm,磨損表面相對(duì)光滑,磨損量隨高溫氧化時(shí)間先增大后減小。陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)高溫氧化后,表面氧化膜中Al2O3含量隨高溫氧化時(shí)間的延長(zhǎng)不斷升高,同時(shí)表面硬度也發(fā)生了相應(yīng)的變化,使陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)高溫氧化后表面的耐磨性呈先下降后上升的趨勢(shì)。

      圖7 不同條件下TiAl合金經(jīng)往復(fù)摩擦后的表面微觀形貌 (a)未處理TiAl合金;(b)陽(yáng)極氧化TiAl合金;(c)~(f)陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間:(c)1 h;(d)5 h;(e)10 h;(f)100 h Fig. 7 Top-surface SEM images of TiAl alloys after wear resistance test (a)bare; (b)anodized TiAl alloys;(c)-(f)anodized TiAl alloys were oxidized at 1000 ℃ for different time:(c)1 h;(d)5 h;(e)10 h;(f)100 h

      圖8 陽(yáng)極氧化TiAl合金摩擦磨損示意圖Fig. 8 Schematic illustration of wear process for anodized TiAl alloy

      圖8為陽(yáng)極氧化TiAl合金在高溫服役時(shí)表面狀態(tài)與摩擦特征示意圖。由圖可知,在摩擦初始階段,氧化層中的微突起首先與耦合的GCr15鋼球接觸。此時(shí),負(fù)載集中在幾個(gè)高微突起的頂部,具有非常小的接觸面積。然后,通過(guò)橫向剪切切斷微突起,在磨損的表面上留下磨屑。在重復(fù)軋制和研磨之后,累積在磨損表面上的碎屑變得更細(xì),氧化膜表面微小的凹坑中充滿細(xì)小的磨損碎屑。因此,陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)高溫氧化后表面氧化膜的磨損機(jī)理主要是磨料磨損。

      2.6 截面硬度測(cè)試

      圖9為不同TiAl合金截面維氏硬度壓痕微觀形貌。圖10為不同TiAl合金截面維氏硬度變化趨勢(shì)圖。由圖10(a)可知,TiAl合金的截面顯微硬度隨著層深的增加沒(méi)有發(fā)生明顯的變化。而陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間后(圖10(b)),截面硬度均隨著層深的增加不斷減小并逐漸接近未經(jīng)陽(yáng)極氧化處理試樣的硬度。結(jié)合EDS結(jié)果分析,陽(yáng)極氧化TiAl含氧量經(jīng)高溫氧化后隨著層深增加不斷減少,而合金基體中氧含量的增加會(huì)導(dǎo)致材料的脆性變大、硬度變大[21],因此試樣的截面硬度隨著與界面距離的增加而不斷減小。未經(jīng)陽(yáng)極氧化TiAl合金高溫氧化100 h后(圖10(a)),表面生成的氧化膜厚度達(dá)到了300 μm,氧化膜主要為大量TiO2和少量Al2O3。通過(guò)比較不同條件下試樣的截面顯微硬度,可得出如下結(jié)論:經(jīng)陽(yáng)極氧化處理的TiAl合金在高溫環(huán)境下會(huì)形成一層完整、致密的氧化膜,該氧化膜能夠有效阻擋氧的內(nèi)擴(kuò)散,降低TiAl合金在高溫下由于氧的內(nèi)擴(kuò)散導(dǎo)致力學(xué)性能下降而發(fā)生失效的可能性。

      圖9 不同TiAl合金截面維氏硬度壓痕微觀形貌 (a)未處理TiAl合金;(b)經(jīng)1000 ℃氧化100 h后TiAl合金;(c)~(i)陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間:(c)0 h;(d)1 h;(e)5 h;(f)10 h;(g)20 h;(h)50 h;(i)100 hFig. 9 Cross-sectional SEM images of TiAl alloys after microhardness test (a)bare TiAl alloy (b) after oxidized at 1000 ℃ for 100 h ;(c)-(i)anodized TiAl alloys oxidized at 1000 ℃ for different time:(c) 0 h;(d) 1 h;(e) 5 h;(f) 10 h;(g) 20 h;(h) 50 h;(i) 100 h

      圖10 不同TiAl合金截面維氏硬度變化趨勢(shì)圖 (a)未經(jīng)陽(yáng)極氧化和陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化100 h;(b)陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化不同時(shí)間Fig. 10 Cross-sectional hardness of TiAl alloys (a) bare TiAl alloy and bare TiAl alloy oxidized at 1000 ℃ for 100 h;(b) anodized TiAl alloys oxidized at 1000 ℃ for different time

      3 結(jié)論

      (1)在含0.15 mol/L NH4F的乙二醇電解液中對(duì)TiAl合金進(jìn)行陽(yáng)極氧化,可顯著提高合金的抗高溫氧化性能。1000 ℃氧化100 h后,陽(yáng)極氧化TiAl合金質(zhì)量增重僅為0.67 mg/cm2。在高溫氧化過(guò)程中,由于“鹵素效應(yīng)”作用,陽(yáng)極氧化膜中的鋁氟化合物通過(guò)孔洞和裂紋選擇性遷移到氧化膜外表面,并且由于氧的內(nèi)擴(kuò)散,向外遷移的鋁氟化合物在氧化膜內(nèi)及氧化膜外表面被氧化,最終形成一層致密的氧化鋁膜,使TiAl合金表面的彈性模量和硬度均明顯上升。

      (2)陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)1000 ℃氧化后生成的氧化膜能有效阻擋氧的內(nèi)擴(kuò)散,降低合金在高溫下力學(xué)性能下降而失效的可能性。表面氧化膜中Al2O3組分和厚度隨高溫氧化時(shí)間的延長(zhǎng)不斷提高,使陽(yáng)極氧化TiAl合金經(jīng)高溫氧化后表面硬度與彈性模量先下降后上升,同時(shí)耐磨性呈先下降后上升的趨勢(shì)。

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