馮存良 高小艷
化學(xué)工藝流程試題是將化學(xué)工藝品的主要生產(chǎn)階段用簡(jiǎn)要的框圖形式表示,針對(duì)生產(chǎn)流程中的化學(xué)知識(shí)、實(shí)驗(yàn)知識(shí)和化工知識(shí)設(shè)問(wèn)的一類(lèi)試題。主要考查的知識(shí)點(diǎn)有:元素化合物的性質(zhì)、原料的預(yù)處理方式、試劑選擇、實(shí)驗(yàn)操作分析、工業(yè)條件的控制、除雜分離、化學(xué)計(jì)算等。在本文中,筆者將通過(guò)不同的命題點(diǎn),分享化學(xué)工藝流程題的解題方式。
化學(xué)工藝流程題中物質(zhì)的分離與提純
【例1】利用一種鈷礦石(主要成分為Co2O3,含少量 SiO2及鐵、鋁、錳、鎂、鈣等金屬元素的氧化物)制取CoC2O4·2H2O晶體的工藝流程如下。
已知部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)溶液 pH 如表:
已知CoC2O4·2H2O微溶于水,它的溶解度隨溫度升高而逐漸增大,試回答萃取余液中加入草酸銨后,獲取較多CoC2O4·2H2O晶體的操作 。
【解析】萃取余液中加入草酸銨后通過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥得到較多CoC2O4·2H2O晶體。
【解題錦囊】物質(zhì)分離、提純的六種物理方法
過(guò)濾:把不溶性固體與液體進(jìn)行分離的操作方法,如除去粗鹽水中的不溶固體。
結(jié)晶:把可溶性固體混合物通過(guò)溶解度的不同而將物質(zhì)進(jìn)行分離的提純方法。
蒸餾(分餾):用于分離沸點(diǎn)相差較大的液體混合物,如酒精和水的分離。
萃?。豪萌苜|(zhì)在互不相溶的溶劑中溶解度不同,用一種溶劑把溶質(zhì)從它與另一種溶劑組成的溶液中提取出來(lái),如用CCl4從碘水中萃取碘。
分液:分離兩種互不相溶的液體,分液時(shí)先把下層液體從下口流出,再把上層液體從上口倒出。
升華:用于分離固體混合物中某一易升華的組分。
【例2】工業(yè)上以軟錳礦(主要成分為MnO2,另含有少量FeCO3、Al2O3、SiO2)為原料制取金屬錳的工藝流程如下:
(1)寫(xiě)出“浸渣”中主要成分的用途(寫(xiě)出兩條)。
(2)濾渣1的主要成分是 (用化學(xué)式表示)。
【解析】(1)“浸渣”中主要成分為二氧化硅,其用途為制造玻璃、光導(dǎo)纖維等;(2)浸取液中含有Al3+、Fe3+,與加入的碳酸根發(fā)生雙水解,生成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以濾渣1的主要成分是Al(OH)3、Fe(OH)3。
【解題錦囊】(1)循環(huán)使用物質(zhì)的確定:從工藝流程圖看,箭頭反向(向左);從物質(zhì)的轉(zhuǎn)化看,流程中開(kāi)始加入物質(zhì),后續(xù)又產(chǎn)生(在濾渣、濾液或產(chǎn)生氣體中找)。(2)濾渣、濾液成分的確定:考慮原料的成分及每步加入物質(zhì)的性質(zhì)與反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程哪些物質(zhì)(或離子)消失了,所加試劑是否過(guò)量,又產(chǎn)生了哪些新離子,考慮這些離子之間是否會(huì)發(fā)生反應(yīng)。
化學(xué)工藝流程題中反應(yīng)條件的控制
【例3】碳酸鋰(相對(duì)分子質(zhì)量為74)廣泛應(yīng)用于化工、冶金、陶瓷、醫(yī)藥、制冷、焊接、鋰合金等行業(yè)。制備流程如下:
已知:碳酸鋰的溶解度(g·L-1)見(jiàn)下表。
(1)硫酸化焙燒工業(yè)反應(yīng)溫度控制在250—300 ℃,主要原因是 ;
同時(shí),硫酸用量為理論耗酸量的115%左右,硫酸如果加入過(guò)多則 (填字母)。
A.增加酸耗量
B.增加后續(xù)雜質(zhì)的處理量
C.增加后續(xù)中和酸的負(fù)擔(dān)
(2)水浸時(shí),需要在攪拌下加入石灰石粉末的主要作用是 。
(3)“沉鋰”需要在95 ℃以上進(jìn)行,主要原因是
過(guò)濾碳酸鋰所得母液中主要含有Na2SO4,還可能含有 。
【解析】(1)若溫度過(guò)低,反應(yīng)速率慢,若溫度過(guò)高,則濃H2SO4沸騰,揮發(fā)較多。硫酸加入過(guò)多會(huì)導(dǎo)致酸耗量增加,增加后續(xù)雜質(zhì)處理量,增加后續(xù)中和酸的負(fù)擔(dān)。(2)加入CaCO3一是和多余H2SO4反應(yīng),二是調(diào)節(jié)pH除去大部分雜質(zhì)。(3)由表格中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,Li2CO3溶解度越小,故沉鋰在95 ℃以上進(jìn)行可增加產(chǎn)率。過(guò)濾后的母液中除Na2SO4外還可能有Na2CO3、Li2CO3。
【解題錦囊】控制反應(yīng)條件的六種常用方法
(1)調(diào)節(jié)溶液的pH。常用于使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn):①能與H+反應(yīng),使溶液pH變大;②不引入新雜質(zhì),如若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。(2)控制溫度。(3)控制壓強(qiáng)。(4)使用合適的催化劑。(5)趁熱過(guò)濾。(6)冰水洗滌。
化學(xué)工藝流程題中方程式的書(shū)寫(xiě)
【例4】工業(yè)上以釩鈦磁鐵礦為原料,在煉鐵的同時(shí)還可以制備釩的最高價(jià)氧化物V2O5,其主要流程如下。
已知:①VO-3+2H+VO+2+H2O;
②NH4VO3微溶于冷水,易溶于熱水,不溶于乙醇。
(1)釩渣中的V2O3在焙燒時(shí)轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。
(2)Ca(VO3)2難溶于水但能溶于稀硫酸,試用平衡移動(dòng)原理分析其原因 ,浸出液中含釩物質(zhì)的化學(xué)式為 。
(3)沉釩過(guò)程有氣體生成,其反應(yīng)的離子方程式為 。
【解析】(1)釩渣中的V2O3在焙燒時(shí)轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,釩元素的化合價(jià)升高,但是焙燒時(shí)加入的CaCO3并不是氧化劑,真正的氧化劑是氧氣,故該反應(yīng)的化學(xué)方程式為V2O3+O2+CaCO3Ca(VO3)2+CO2。
(2)Ca(VO3)2難溶于水,則存在溶解平衡:Ca(VO3)2(s) 2VO-3(aq)+Ca2+(aq),又由信息①知VO-3+2H+H2O+VO+2,故可推知Ca(VO3)2難溶于水但能溶于稀硫酸,是由于氫離子濃度增大,使VO-3+2H+VO+2+H2O中c(VO-3)降低,Ca(VO3)2溶解平衡Ca(VO3)2(s) Ca2+(aq)+2VO-3(aq)正向移動(dòng),促進(jìn)Ca(VO3)2溶解。
(3)浸出液中含釩粒子主要為VO+2,加入碳酸氫銨通過(guò)反應(yīng)沉釩,沉釩過(guò)程有氣體生成,氣體只能是CO2,沉釩結(jié)果得到NH4VO3,故沉釩過(guò)程的離子方程式為NHO+4+ 2HCO-3+VO+2=NH4VO3↓+2CO2↑+H2O。
【解題錦囊】掌握方程式的書(shū)寫(xiě)技巧
1.陌生化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)的思路。首先根據(jù)題給材料中的信息寫(xiě)出部分反應(yīng)物和生成物的化學(xué)式,再根據(jù)反應(yīng)前后元素化合價(jià)有無(wú)變化判斷反應(yīng)類(lèi)型:(1)元素化合價(jià)無(wú)變化則為非氧化還原反應(yīng),遵循質(zhì)量守恒定律。(2)元素化合價(jià)有變化則為氧化還原反應(yīng),除遵循質(zhì)量守恒外,還要遵循得失電子守恒規(guī)律。最后根據(jù)題目要求寫(xiě)出化學(xué)方程式或離子方程式(需要遵循電荷守恒規(guī)律)即可。
2.陌生氧化還原反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)的具體步驟。(1)根據(jù)元素化合價(jià)的升降,判斷氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物;(2)按“氧化劑+還原劑=還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物”寫(xiě)出方程式,根據(jù)電子得失守恒配平上述四種物質(zhì);(3)根據(jù)電荷守恒和反應(yīng)物的酸堿性,在方程式左邊或右邊補(bǔ)充H+,OH-,或H2O等;(4)根據(jù)質(zhì)量守恒配平反應(yīng)方程式。
化學(xué)工藝流程題中的化學(xué)計(jì)算
【例5】焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)可用作還原劑,印染媒染劑、食品防腐劑等。一種濕法制備焦亞硫酸鈉的工藝流程如圖:
已知:過(guò)飽和NaHSO3溶液經(jīng)結(jié)晶、離心分離、干燥制得Na2S2O5。
試回答:為了測(cè)定所得產(chǎn)品中Na2S2O5的百分含量,取m克樣品加水溶解,用c mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定到終點(diǎn)消耗碘標(biāo)準(zhǔn)液V mL。該產(chǎn)品中Na2S2O5的百分含量為(用字母表示)。
【解析】設(shè)產(chǎn)品中Na2S2O5的百分含量為w,則利用化合價(jià)升降配平可知:2I2+S2O52-+3H2O=4I-+2SO42-+6H+,則有Na2S2O5與2I2的數(shù)量關(guān)系,則n(Na2S2O5)=c mol·L-1× (V×10-3 L)×=Vc×10-3 mol,產(chǎn)品的純度為×100%=%。
【解題錦囊】化學(xué)工藝流程題中的化學(xué)計(jì)算
化學(xué)工藝流程題中涉及的計(jì)算主要有樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)或純度的計(jì)算,物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率、物質(zhì)的量濃度、物質(zhì)的質(zhì)量的計(jì)算。
1.計(jì)算公式
(1)n=,n=,n=cV(aq)
(2)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)或純度=×100%
(3)產(chǎn)品產(chǎn)率=×100%
(4)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率=×100%
2.計(jì)算方法——關(guān)系式法
關(guān)系式法常應(yīng)用于一步反應(yīng)或分多步進(jìn)行的連續(xù)反應(yīng)中,利用該法可以節(jié)省不必要的中間運(yùn)算過(guò)程,避免計(jì)算錯(cuò)誤,并能迅速準(zhǔn)確地獲得結(jié)果。一步反應(yīng)中可以直接找出反應(yīng)物與目標(biāo)產(chǎn)物的關(guān)系;在多步反應(yīng)中,若第一步反應(yīng)的產(chǎn)物是下一步反應(yīng)的反應(yīng)物,可以根據(jù)化學(xué)方程式將某中間物質(zhì)作為“中介”,找出已知物質(zhì)和所求物質(zhì)之間量的關(guān)系。
【高分錦囊】
1.圖解明晰化學(xué)工藝流程
2.描述簡(jiǎn)答的答題規(guī)范
(1)“操作或措施”類(lèi)
(2)“目的或原因”類(lèi)