張苛(湖北景深安全技術(shù)有限公司,湖北 宜昌 443000)
吩噻嗪又稱硫化二苯胺,是一種重要的精細化工中間體,也是目前國際、國內(nèi)緊缺的精細化工產(chǎn)品。吩噻嗪主要作為烯基單體的優(yōu)良阻聚劑應(yīng)用于丙烯酸、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯及酯類單體的生產(chǎn)中。文章主要介紹了HAZOP分析在吩噻嗪生產(chǎn)裝置設(shè)計階段的應(yīng)用。
危險與可操作性分析(Hazard and Operability Studies, HAZOP),是通過全面、系統(tǒng)地分析工藝過程和操作規(guī)程,以確定和評估由于偏離設(shè)計目的、錯誤操作或錯誤執(zhí)行所引起的潛在危險和后果,識別出那些具有潛在危險的偏差,并提出改進措施和建議,以提高工藝過程的安全性和可操作性。作為一種系統(tǒng)的、結(jié)構(gòu)化的危險分析工具,HAZOP分析技術(shù)可以在項目生命周期的任何階段應(yīng)用,最適用于在裝置詳細設(shè)計階段后期對生產(chǎn)工藝、操作設(shè)施進行檢查或者在在役裝置做出變更時進行分析[1]。
本次分析按照AQT 3049—2013《危險與可操作性分析(HAZOP分析)應(yīng)用導(dǎo)則》和TCCSAS 001—2018《危險與可操作性分析質(zhì)量控制和審查導(dǎo)則》(TCCSAS001-2018)進行,使用的風(fēng)險矩陣借鑒被普遍接受的5×7矩陣,利用事故的后果嚴重性等級和事故發(fā)生概率等級在風(fēng)險矩陣圖中預(yù)測事故的風(fēng)險等級。事故風(fēng)險等級分為低風(fēng)險L、中風(fēng)險M、高風(fēng)險H、很高風(fēng)險E四個等級[2]。
3.1.1 反應(yīng)原理
以二苯胺和硫磺為原料,以碘作催化劑合成吩噻嗪,合成反應(yīng)生成的硫化氫尾氣通過氫氧化鈉進行吸收。具體反應(yīng)原理如下:
3.1.2 工藝流程簡述
吩噻嗪的生產(chǎn)工藝過程主要包括合成工序、轉(zhuǎn)料工序、蒸餾工序和尾氣吸收工序,本次分析僅對合成工序進行分析,工藝流程如下:向合成釜中投入二苯胺、硫磺,同時向吸收釜泵入液堿至相應(yīng)的液位。合成釜投料完成后升溫至物料溶解,啟動攪拌,然后通過投料口向釜內(nèi)加入碘,關(guān)閉加料閥繼續(xù)升溫反應(yīng)。當反應(yīng)物料升溫至一定溫度后,繼續(xù)保溫反應(yīng)一段時間至硫化氫完全停止產(chǎn)生。
收集整理吩噻嗪裝置設(shè)計階段所有與HAZOP分析相關(guān)的資料,并對資料進行了前期分析,確定分析范圍和分析人員。
合成工序功能明確,設(shè)備主要為二苯胺計量罐、合成釜、硫磺接收罐,相對單一,將該工序作為一個節(jié)點進行分析。
分析小組全面分析了合成工序工藝系統(tǒng)可能產(chǎn)生的所有偏差、偏差產(chǎn)生的原因、可能導(dǎo)致的后果及已采取的措施,同時通過半定量分析對現(xiàn)有措施是否足夠進行了評價,并在此基礎(chǔ)提出了補充建議和措施,針對設(shè)計上存在的缺陷提出了相應(yīng)的建議。
針對合成工序重點分析了比例、液位、溫度、壓力、特殊操作、機械完整性6個工藝參數(shù),將引導(dǎo)詞和工藝參數(shù)進行組合,共針對20個偏差進行了分析。針對可能造成嚴重后果的偏差分析列舉如表1所示。
表1 半定量HAZOP分析記錄表格
通過分析,發(fā)現(xiàn)了裝置工藝設(shè)計、設(shè)備、造作等方面存在的問題,并給出了以下建議措施:
(1) 二苯胺計量罐液位過高。原因進料量過大,建議二苯胺儲罐新增放空管、建議新增溢流管。
(2) 合成釜液位過高。原因二苯胺/硫磺加入量過多,建議取消合成釜和硫磺接收罐防爆膜/安全閥至二級吸收釜的閥門或者打上鉛封保證閥門為開的狀態(tài)。
(3)合成釜溫度過低。原因供熱量過小,建議加大蘇打人員戴好防毒面具。
(4)合成釜壓力過高。原因至硫磺接收罐氣相管線堵塞/氣相閥門關(guān)閉或后系統(tǒng)堵塞或水力噴射泵抽力不足,建議取消至硫磺接收罐閥門或在真空緩沖罐上增設(shè)1塊遠傳壓力表,帶高報警;將旁路的手動閥改為調(diào)節(jié)閥,聯(lián)鎖調(diào)節(jié)。
(5)合成釜壓力過低。原因氮氣壓力過低或壓力低報故障,建議氮氣置換后,用干燥空氣置換系統(tǒng)或在氮氣管線安裝壓力表,帶低報警和氮氣管線進合成釜前安裝止回閥。
(6)硫磺接受罐壓力過高。原因后工序真空泵抽力不足,建議將安全閥改為防爆膜,以防結(jié)晶卡住安全閥。
(7)緩沖罐真空度過低。原因噴射泵抽力不足或停電,建議前工序設(shè)有防爆膜和安全閥和泵失電變?nèi)壩諡楣呐菸铡?/p>
為了量化HAZOP分析的結(jié)果,分析小組利用LOPA方法對上述HAZOP分析結(jié)果及采取改進措施后的風(fēng)險程度進行了半定量分析,得出了建議措施采納前和建議措施采納后每項偏差所導(dǎo)致危險結(jié)果的風(fēng)險等級。經(jīng)過半定量分析,采納HAZOP分析的建議措施后,高風(fēng)險個數(shù)降為0,中風(fēng)險個數(shù)有33減少為32,低風(fēng)險個數(shù)由5增加為7??梢姡ㄟ^采納HAZOP分析提出的建議措施,可顯著提高吩噻嗪裝置的本質(zhì)安全程度[3]。
本次分析提出由業(yè)主單位答復(fù)和落實的建議措施7條,發(fā)現(xiàn)少數(shù)H和E級安全風(fēng)險,但在目前的措施下已削減至中風(fēng)險及以下風(fēng)險,所有建議業(yè)主均予以采納。
該裝置主要設(shè)計缺陷體現(xiàn)在以下三個方面:
(1)由于對工藝認識不足,原設(shè)計沒有對反應(yīng)釜的壓力偏離引起足夠重視,導(dǎo)致安全設(shè)施的缺失;
(2)由于對物料流向、物料性質(zhì)認識不足,原工藝部分閥門設(shè)計、安全設(shè)施的選擇不能滿足安全泄放要求;
(3)由于對法律、法規(guī)、標準規(guī)范認識不深,原工藝設(shè)計不能完全滿足國家法律法規(guī)中對重點監(jiān)管的危險化學(xué)品的安全措施要求。
通過對吩噻嗪裝置的半定量HAZOP分析,驗證了HAZOP分析方法是設(shè)計階段的有效安全評價方法。同時,在HAZOP分析階段引入LOPA分析,避免了HAZOP分析和LOPA分析過程分開討論時需要重新梳理事故場景,提高了分析團隊的分析效率和質(zhì)量。
分析小組提出了進一步提高系統(tǒng)安全水平及可操作性的建議措施,完善了設(shè)計上的安全性,得到了業(yè)主的認可。HAZOP分析提出的建議措施得到落實、實施后,裝置的本質(zhì)安全水平及可操作性會得到進一步的提高。