王付紅
摘要:為探討菜子湖周邊土壤重金屬污染現(xiàn)狀,采用Hakanson潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法,對(duì)菜子湖八個(gè)村莊土壤TPb、THg、SOM含量和pH值進(jìn)行了測(cè)定和評(píng)價(jià),并進(jìn)行了相關(guān)性分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn):(1)八個(gè)村土壤TPb、THg和SOM呈差異性分布;(2)先讓村、趙莊村、獅莊村、陡潭村土壤TPb含量與CK相比差異性極顯著,小楊莊與CK相比差異顯著,雙興村、黃盆村、瓦竹村與CK差異不顯著;八個(gè)村莊THg含量與CK均沒有明顯差異;(3)八個(gè)村莊土壤TPb和THg基本都超過土壤背景值;(4)部分村莊土壤TPb、THg含量與SOM和pH值相關(guān)性較強(qiáng);(5)八個(gè)村莊土壤TPb和THg呈低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。研究表明:八個(gè)村莊土壤中TPb和THg存在一定程度的累積,土壤中TPb和THg與pH值、SOM之間相互影響,致使單因子污染程度加大。
關(guān)鍵詞:濕地;鉛;汞;潛在風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);菜子湖
引言
重金屬是指原子密度大于5g/cm3的一類金屬元素,土壤的重金屬污染是當(dāng)前面積最廣、危害最大的環(huán)境問題之一[1]。許多研究結(jié)果表示,土壤重金屬含量受到土壤pH值影響,一般情況下,當(dāng)pH值小于7時(shí),土壤對(duì)總鉛(TPb)和總汞(THg)的吸附量會(huì)隨著pH值的增大而升高;當(dāng)pH值大于7時(shí),土壤對(duì)TPb和THg的吸附量會(huì)隨著pH值的增大而降低[2]。有機(jī)質(zhì)(SOM)也會(huì)影響土壤重金屬的有效性[3],膠態(tài)SOM對(duì)重金屬離子有很高的親和力,因此對(duì)重金屬離子的截留能力往往與SOM的含量有很好的相關(guān)性。SOM能提供陽離子交換反應(yīng)位點(diǎn),但其對(duì)陽離子的強(qiáng)親和力是由于SOM的基團(tuán)或官能團(tuán)與金屬離子形成絡(luò)合物所致。由于重金屬離子的絡(luò)合作用,富含SOM的土壤中可交換性重金屬含量降低,毒性降低。引江濟(jì)淮工程使菜子湖水位上升,適合白頭鶴等保護(hù)動(dòng)物的棲息地面積減少,退耕還濕勢(shì)在必行,但濕地范圍內(nèi)和周邊耕地存在重金屬和農(nóng)藥污染,是否具有還濕可行性必須驗(yàn)證[4]。本研究通過測(cè)定菜子湖周邊耕地土壤TPb、THg含量,探討其污染程度,為菜子湖濕地退耕還濕提供理論參考。
1研究區(qū)概況及研究方法
1.1 研究區(qū)概況
菜子湖跨桐城縣、樅陽縣兩縣,位于116°07′~117°44′E,20°50′~30°58′N,是安徽省沿江濕地自然保護(hù)區(qū)的重要組成部分,總面積大約有1.73萬公頃,位于長(zhǎng)江中下游,是安徽省長(zhǎng)江流域濕地自然保護(hù)區(qū)的重要組成部分之一。屬北亞熱帶季風(fēng)濕潤(rùn)氣候帶,湖區(qū)地貌多為以丘陵和沖積平原,年平均氣溫16.6℃,年平均降水量1325.5mm,4~10月為豐水期,11月~翌年3月為枯水期,湖底大多出露為灘涂。上世紀(jì)中期菜子湖沿岸出現(xiàn)大規(guī)模圍墾的現(xiàn)象,多被使用為農(nóng)用地,使得沿岸濕地面積減少。菜子湖退耕還濕方式主要是恢復(fù)為自然水域,本研究中所選定的研究區(qū)域?yàn)椴俗雍苓呌袊鷫ìF(xiàn)象的八個(gè)村莊。
1.2 樣品的采集與測(cè)定
1.2.1 采樣和處理
采樣區(qū)為菜子湖離岸100-150m農(nóng)用地,根據(jù)所了解的污染情況,并依據(jù)菜地農(nóng)田距離菜子湖的遠(yuǎn)近,選擇了8個(gè)采樣區(qū),每個(gè)村選取三塊不同耕作類型的耕地,再各選取3個(gè)點(diǎn)分別采集了0-20cm表層土混合樣,樣品在塑料薄膜上均勻混合,用四分法選取1kg左右裝入聚乙烯袋帶回實(shí)驗(yàn)室。采回的土壤樣品放在塑料布上,攤成大約2厘米厚的薄層,使其均勻風(fēng)干。在風(fēng)干過程中,挑選出石礫及動(dòng)植物殘?bào)w,當(dāng)水分減少到合適的程度時(shí)將土塊捏碎。等土樣風(fēng)干后,全部磨碎過2mm篩,取出20克左右,用瑪瑙研缽磨細(xì),使其全部過100目篩,分別裝進(jìn)樣品袋并貼上標(biāo)簽封袋保存,之后再測(cè)定TPb、THg和SOM含量。
1.2.2 土壤指標(biāo)含量的測(cè)定
土壤中重金屬的測(cè)定參照《農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(NY-T 395-2000)。pH值的測(cè)定采用玻璃電極法,土壤SOM的含量采用重鉻酸鉀容量法測(cè)定,利用其水溶液混合時(shí)產(chǎn)生的稀釋熱,使SOM中的碳加快氧化為二氧化碳,重鉻酸鉀中的六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻,剩余的重鉻酸鉀再用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,然后根據(jù)有機(jī)碳被氧化前后重鉻酸離子量的變化,就可算得SOM的含量。土壤重金屬TPb和THg用原子熒光光譜儀測(cè)定,通過測(cè)量TPb和THg的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度,來確定TPb和THg含量。
1.3 數(shù)據(jù)處理與評(píng)價(jià)
測(cè)定結(jié)果與CK和土壤背景值比較,安徽省江淮流域土壤背景值分別是TPb25.0mg/kg、THg0.014mg/kg。
1.3.1 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)綜合指數(shù)法評(píng)價(jià)
潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)綜合指數(shù)法是由瑞典學(xué)者Hakanson在1980年建立的一套應(yīng)用沉積學(xué)原理評(píng)價(jià)重金屬污染及生態(tài)危害的有效方法,按照單因子污染物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指標(biāo)和總潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)RI指標(biāo)進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)。其計(jì)算公式為:
式中:Pi為單因子污染指數(shù),Cis為重金屬含量實(shí)測(cè)值,Cin為污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值(表1),Eir為單因子風(fēng)險(xiǎn)指數(shù),Tir為毒性響應(yīng)系數(shù),TPb的毒性響應(yīng)系數(shù)為5,THg的毒性響應(yīng)系數(shù)為40,RI為多因子潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)綜合指數(shù)。根據(jù)表2判定重金屬污染程度。
1.3.2 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析
測(cè)定結(jié)果運(yùn)用SPSS(19.0)及Excel等軟件對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理、差異顯著性和相關(guān)性分析。
2結(jié)果與分析
2.1 不同村莊TPb含量分析
對(duì)每個(gè)采樣點(diǎn)進(jìn)行三次平行試驗(yàn),并求出平均值。八個(gè)村莊重金屬TPb平均值含量最高的是黃盆村,為52.65mg/kg,平均值含量最低的是先讓村,為19.19mg/kg,雙興村不同采樣點(diǎn)TPb含量差異最大,該村最高含量是最低含量的4.89倍。獅莊村不同采樣點(diǎn)TPb含量差異最小,該村最高含量是最低含量的1.30倍。先讓村、趙莊村、獅莊村、陡潭村與對(duì)照組(CK)相比差異性極顯著(P<0.01),小楊莊與CK相比差異顯著(P<0.05),雙興村、黃盆村、瓦竹村與CK差異不顯著(P>0.05)。
2.2 不同村莊THg含量分析
對(duì)每個(gè)采樣點(diǎn)進(jìn)行三次平行試驗(yàn),并求出平均值,由表4知,八個(gè)村莊重金屬THg平均值含量最高的是雙興村,為0.68mg/kg,平均值含量最低的是瓦竹村,為0.15mg/kg,先讓村不同采樣點(diǎn)THg含量差異最大,該村最高含量是最低含量的10.26倍。黃盆村不同采樣點(diǎn)THg含量差異最小,該村最高含量是最低含量的1.16倍。雙興村和先讓村土壤THg含量高于CK,其余六個(gè)村莊THg含量均低于CK,但差異顯著性分析顯示,八個(gè)村莊THg含量與CK均沒有明顯差異。
2.3 不同村莊SOM含量分析
對(duì)每個(gè)采樣點(diǎn)進(jìn)行三次平行試驗(yàn),并求出平均值,由表5知,八個(gè)村莊SOM平均含量從高到低順序依次是趙莊村>黃盆村>雙興村>小楊莊>先讓村>瓦竹村>陡潭村>獅莊村。雙興村、先讓村、趙莊村、瓦竹村與CK相比呈極差異顯著(P<0.01),小楊莊、黃盆村、獅莊村與CK相比呈差異顯著(P<0.05)。
2.4 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)綜合指數(shù)測(cè)定分析
TPb單因子風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)從雙興村、先讓村、小楊莊、趙莊村、黃盆村、瓦竹村、獅莊村、陡潭村依次為1.73、1.07、1.82、1.86、2.92、2.54、1.36、1.54;THg單因子風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)從雙興村、先讓村、小楊莊、趙莊村、黃盆村、瓦竹村、獅莊村、陡潭村依次為11.39、14.84、6.32、5.37、3.51、2.57、5.46、4.32,潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)綜合指數(shù)從雙興村、先讓村、小楊莊、趙莊村、黃盆村、瓦竹村、獅莊村、陡潭村依次為13.12、15.91、8.14、7.23、6.43、5.11、6.82、5.86,均屬于低風(fēng)險(xiǎn)。
3討論
同一個(gè)村不同采樣點(diǎn)TPb含量最高值與最低值相差可高達(dá)4.89倍,THg含量最高值與最低值相差可高達(dá)10.26倍,分析原因可能與每個(gè)村選擇的三個(gè)不同耕作類型耕地有關(guān),不同耕作類型耕地農(nóng)藥或化肥施加量不同,如一些氮肥—TPb含量較高,磷肥—THg含量較高,導(dǎo)致重金屬在土壤中分布和積累不一樣。
先讓村、趙莊村、獅莊村、陡潭村、小楊莊TPb含量與CK相比均呈現(xiàn)不同程度的顯著性差異。CK取自基本無人類干擾的樹林,這說明5個(gè)村莊士壤TPb含量變化受到人為源的干擾較大。但雙興村、黃盆村、瓦竹村TPb含量與CK相比沒有明顯差異,分析原因,可能與土壤中其它化學(xué)成分、生物成分及土壤質(zhì)地、地形地勢(shì)雨水等因素有關(guān),致使這3個(gè)村土壤TPb遷移性增強(qiáng),或以固定不溶性形態(tài)存在。8個(gè)村THg重金屬含量與CK相比也沒有明顯差異,可能的原因除了與土壤中其它化學(xué)成分、生物成分及土壤質(zhì)地、地形地勢(shì)雨水等因素有關(guān)外,還可能與土壤pH值、SOM和其它重金屬相互影響相關(guān)。
前人研究表明,pH值大小影響土壤重金屬形態(tài),而不同形態(tài)的重金屬遷移和累積性不同,一般情況下,酸性狀態(tài)土壤對(duì)重金屬的吸附隨pH值增大而增大。雙興村、先讓村、小楊莊、趙莊村、黃盆村、瓦竹村、獅莊村、陡潭村pH值分別為6.7、6.4、6.1、5.4、5.6、6.6、6.3、6.3。相關(guān)性分析發(fā)現(xiàn),部分村莊pH值與重金屬呈明顯正相關(guān),部分不存在明顯相關(guān)性或存在負(fù)相關(guān)。雙興村pH值與THg呈強(qiáng)正相關(guān);趙莊村pH值與TPb呈極顯著正相關(guān);黃盆村pH值與TPb呈極顯著正相關(guān);獅莊村pH值與呈強(qiáng)正相關(guān);陡潭村pH值與TPb呈極顯著負(fù)相關(guān)。由此可推知影響八個(gè)村土壤TPb含量的因素不止pH值,土壤重金屬形態(tài)、遷移和累積性與SOM也有較強(qiáng)的關(guān)聯(lián)性,一般情況下,土壤中SOM含量增加,SOM在微生物作用形成的膠體提高土壤表面活性,增加吸附土壤中TPb和THg的能力,使土壤中TPb含量和THg含量上升。本研究對(duì)SOM做了相關(guān)性分析。
雙興村SOM與TPb呈強(qiáng)正相關(guān);小楊莊SOM與TPb呈顯著負(fù)相關(guān);趙莊村SOM與TPb呈強(qiáng)負(fù)相關(guān),SOM與THg呈強(qiáng)正相關(guān);黃盆村SOM與TPb呈極顯著正相關(guān);獅莊村SOM與TPb呈極顯著負(fù)相關(guān),SOM與THg呈強(qiáng)正相關(guān);陡潭村SOM與THg呈強(qiáng)負(fù)相關(guān)。此外,本研究也進(jìn)行了THg對(duì)TPb的相關(guān)性分析,雙興村、小楊莊、瓦竹村、獅莊村THg對(duì)TPb具有中等到強(qiáng)度相關(guān)性。由此可斷定,土壤THg和TPb含量是多因素綜合作用的結(jié)果,這些因素相互影響,表現(xiàn)出促進(jìn)(正相關(guān))和抑制作用(負(fù)相關(guān))。
從單因子風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)看,雙興村、先讓村、小楊莊、趙莊村、黃盆村、瓦竹村、獅莊村、陡潭村TPb和THg生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度輕。但八個(gè)村莊TPb和THg均超過土壤背景值,這表明八個(gè)村莊土壤中TPb和THg存在一定程度的累積,所以綜合潛在風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)分析顯示,八個(gè)村莊污染分級(jí)情況均呈低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),反映了兩種重金屬雖然生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度輕,但對(duì)植物生長(zhǎng)仍具有毒性,也反映土壤中TPb和THg相互作用,致使單因子生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度增強(qiáng)[5]。
4結(jié)論
由于不同類型的耕地施加農(nóng)藥(化肥)產(chǎn)品與施加量不同,導(dǎo)致TPb和THg在菜子湖八個(gè)村莊土壤中分布和積累不一樣;長(zhǎng)期耕作的歷史影響了TPb和THg含量,受到人類活動(dòng)的干擾較大,并且與土壤中其它化學(xué)成分、生物成分及土壤質(zhì)地、地形水文等因素有關(guān);pH值大小影響土壤TPb和THg的遷移和累積,在酸性條件下隨著pH值的升高,使H+對(duì)TPb和THg的競(jìng)爭(zhēng)吸附也會(huì)隨之減弱,土壤對(duì)TPb和THg的吸附量增加。一般情況下,SOM含量與TPb和THg含量呈正相關(guān)。土壤中SOM含量增加,SOM在微生物作用下形成的膠體會(huì)使土壤表面活性提高,增加吸附土壤中TPb和THg的能力,使土壤中TPb含量和THg含量上升。雖然土壤中TPb和THg生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度低,但相互作用加重了綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度。
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