口腔清潔護理用品 牙膏中硼酸和硼酸鹽含量的測定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(GB/T 38791-2020)

前言

本標準按照GB/T 1.1-2009給出的規(guī)則起草。

本標準由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。

本標準由全國口腔護理用品標準化技術(shù)委員會(SAC/TC 492)歸口。

本標準主要起草單位：廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院、廣州市倩采化妝品有限公司、廣州中漢口腔用品有限公司、蘇州清馨健康科技有限公司、黑龍江省輕工科學研究院。

本標準主要起草人：譚建華、王繼才、汪毅、夏澤敏、張欣、熊小婷、趙姍姍、李鑫宇、梁文耀、余曉志、陳意光、李慧勇、席紹峰、郭長虹、吳玉鑾、徐春生、鐘錫基、毛建林。

1 范圍

本標準規(guī)定了牙膏中硼酸和厭膩酸鹽含量的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定方法的原理、試劑、儀器和設備、分析步驟、結(jié)果計算、檢出限、定量限、回收率、精密度。

本標準適用于牙膏等口腔護理用品中硼酸和硼酸鹽含量的測定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3 原理

待測樣品經(jīng)5%硝酸溶液超聲提取，C18固相萃取柱凈化后，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定，內(nèi)標法定量。

4 試劑

除另有規(guī)定外，本試驗用水均為GB/T 6682中規(guī)定的一級水。

4.1 硝酸：優(yōu)級純。

4.2 甘露醇：優(yōu)級純。

4.3 甲醇：色譜純。

4.4 硝酸溶液(5%，體積分數(shù))：準確移取50mL硝酸(4.1)置于適量水中，再加水稀釋至1000mL。

4.5 釔標準溶液(內(nèi)標物)：作為內(nèi)標物使用，直接使用有標準物質(zhì)證書的有效期內(nèi)的元素標液，標液濃度為100μg/mL。

4.6 硼酸標準品(CAS號：10043-35-3)：純度≥98%。

4.7 硼酸標準儲備溶液Ⅰ(1000μg/mL)：稱取硼酸標準品(見4.6)約0.1g(精確至0.01mg)于100mL塑料容量瓶中，加硝酸溶液(見4.4)至刻度，混勻。

4.8 硼酸標準儲備溶液Ⅱ(100μg/mL)：移取1.0mL硼酸標準儲備溶液Ⅰ(見4.7)至10mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液(見4.4)稀釋至刻度，混勻。

4.9 硼酸標準工作溶液：分別移取適量硼酸標準儲備溶液Ⅱ(見4.8)至25mL塑料比色管中，加入25μL釔標準溶液(見4.5)，用硝酸溶液(見4.4)配成一系列濃度0.4μg/mL，1.0μg/mL，2.0μg/mL，5.0μg/mL，10.0μg/mL的標準工作溶液。

5 儀器和設備

5.1 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。

5.2 離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(IC-ICPMS)。

5.3 分析天平：精密度為0.1mg，0.01mg。

5.4 渦旋振蕩器。

5.5 離心機：轉(zhuǎn)速不低于10000r/min。

5.6 C18固相萃取小柱(500mg/6mL)：使用前依次用5mL甲醇(見4.3)、10mL水活化。

5.7 超聲波清洗儀。

5.8 塑料圓底離心管：50mL。

5.9 塑料容量瓶：10mL，100mL。

5.10 塑料比色管：25mL。

5.11 微孔濾膜：水相，孔徑0.45μm，直徑為25mm。

6 分析步驟

6.1 試樣處理

將牙膏試樣擠出約20mm后，準確稱取樣品1g(精確至0.001g)于50mL塑料圓底離心管，加入25μL釔標準溶液(見4.5)，再加入25mL硝酸溶液(見4.4)，渦旋3min，混勻，超聲20min，于5000r/min離心10min。取適量上清液過微孔濾膜(見5.11)，濾液加載至C18固相萃取小柱，自然流出，棄去前5mL流出液，收集后續(xù)流出液待測。同時做空白試驗。

6.2 測定

6.2.1 標準曲線繪制

分別將硼酸標準工作溶液(見4.9)導入調(diào)至參考工作條件(參見附錄A)的儀器霧化系統(tǒng)中進行測定，系列標準工作溶液按濃度由低到高的順序測量校準。以硼酸的濃度為橫坐標，以硼酸和內(nèi)標元素的強度比為縱坐標，繪制標準曲線或計算回歸方程。

6.2.2 樣品測定

分別將處理后的樣品溶液、試劑空白液導入調(diào)至參考工作條件的儀器霧化系統(tǒng)中進行測定。將硼酸和內(nèi)標元素的強度比值與工作曲線比較或代入方程式求出含量。含量較高的樣品應當適當稀釋。

適宜時，可采用離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(參見附錄B)確證結(jié)果，以檢查樣品中是否有其他組分干擾硼酸及硼酸鹽的測定。

7 結(jié)果計算

試樣中硼酸及硼酸鹽的含量以X(mg/kg)表示，按公式(1)計算：

(1)

式中：X——試樣中硼酸及硼酸鹽的含量，結(jié)果以硼酸計，單位為毫克每千克(mg/kg)；

ρ——從校準曲線上算得試液中硼酸質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；

ρ0——空白溶液中硼酸的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；

V——樣品定容體積，單位為毫升(mL)；

f——稀釋倍數(shù)，不稀釋時為1；

m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。

8 檢出限和定量限

本方法對牙膏等口腔護理用品中硼酸及硼酸鹽(以硼酸計)的檢出限為4.5mg/kg，定量下限為10mg/kg。

9 回收率

在添加濃度10mg/kg～250mg/kg的濃度范圍內(nèi)，方法的回收率在95.3%～104.7%之內(nèi)。

10 精密度

在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%，以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%為前提。

附 錄A

(資料性附錄)

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀器工作條件

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，工作條件的調(diào)整見表A.1。

表A.1 儀器的參考工作條件

附 錄B

(資料性附錄)

離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜確證試驗

B.1 總則

適宜時，可采用離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法確證結(jié)果，以檢查樣品中是否有其他組分干擾硼酸及硼酸鹽的測定，確證試驗按B.2～B.6進行。

B.2 離子色譜條件

離子色譜條件測定參考條件如下：

a)色譜柱：IonPac ICE-Borate 7.5μm， 9mm×250mm；

b)淋洗液:3mmol/L HNO3+60mmol/L甘露醇混合水溶液；

c)柱溫：室溫；

d)淋洗液流速：1.0mL/min；

e)進樣量：100μL。

B.3 電感耦合等離子體質(zhì)譜條件

電感耦合等離子體質(zhì)譜測定參考條件如下：

a)選擇同位素：硼11(11B)；

b)功率：1300W；

c)載氣流量：1.1L/min；

d)輔助氣流量：1.0L/min；

e)冷卻器流量：15L/min。

B.4 定性判定

按照上述條件測定試樣和標準工作溶液，如果試樣中的色譜峰保留時間與標準工作溶液一致，則判定樣品中含有硼酸及硼酸鹽。

B.5 定量分析

B.5.1 試樣處理

除不加內(nèi)標釔標準溶液，其余同6.1。

B.5.2 標準溶液配制

除不加內(nèi)標釔標準溶液，其余同4.9。

B.5.3 試樣測試

調(diào)諧儀器參數(shù)，依次測定空白試劑溶液、標準曲線和試樣溶液。系列標準工作溶液按濃度由低到高的順序測量校準。

B.5.4結(jié)果計算

試樣中硼酸及硼酸鹽的含量以X(mg/kg)表示，按式(1)計算。

B.6 標準譜圖

硼酸標準溶液IC-ICPMS譜圖見圖B.1。

圖B.1 硼酸標準溶液IC-ICPMS譜圖