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      基于UPLC-Q-TOF-MS的柑普茶外果皮、鮮陳皮和鮮砂糖橘皮的全成分對(duì)比分析*

      2021-12-14 08:07:56張琪胡安琪范倩陳勝肖細(xì)姬張翠仙
      關(guān)鍵詞:分子離子甲氧基類(lèi)化合物

      張琪,胡安琪,范倩,陳勝,肖細(xì)姬,張翠仙

      廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院,廣東廣州 510006

      柑普茶是將云南普洱茶填入新鮮新會(huì)柑中,然后經(jīng)低溫烘干收縮貯存而成的一種新型茶品。因其味醇甘香,口感甚佳,得到眾多愛(ài)茶人士的青睞[1-2]。同時(shí)其兼具新會(huì)陳皮和云南普洱茶的功效[3],具有保健養(yǎng)生的作用。新會(huì)陳皮作為國(guó)家地理標(biāo)志性產(chǎn)品,擁有幾百年的使用歷史[4-5]。陳皮有廣泛的藥理活性[6],最被人們熟知的就是理肺健脾、化痰生津的功效[7],一般被用來(lái)治療咳嗽多痰、滯食和消化不良等疾病[8]。但隨著對(duì)陳皮研究的逐漸深入,人們發(fā)現(xiàn)陳皮還具有防止心血管疾?。?-11]、抗血小板聚集[12]、抗衰老和抗氧化作用[13]。近年來(lái)隨著大家養(yǎng)生保健意識(shí)的加強(qiáng),柑普茶更是深受人們喜愛(ài)。但柑普茶作為茶品,多以煎煮沖泡為主,盡管目前關(guān)于柑普茶溶出成分已有一些報(bào)道,但大多圍繞陳皮中橙皮苷、揮發(fā)性成分或黃酮類(lèi)成分展開(kāi)[1,14-15]。該研究旨在對(duì)陳皮的水溶性化學(xué)成分進(jìn)行綜合分析,以期從整體的角度為后續(xù)柑普茶全成分研究提供理論數(shù)據(jù)支持。

      1 儀器與材料

      TripleTOFTM5600+型三重四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜(美國(guó)AB SCIEX 公司)。超高效液相系統(tǒng):LC-30AD 高效液相色譜儀、SIL-30AC 自動(dòng)進(jìn)樣器(日本Shimadzu 公司);煎煮鍋(廣州文新電器有限公司); Milli-Q 超純水系統(tǒng)(美國(guó)Millipore 公司);盧湘儀DD-5M 低速離心機(jī)(上海盧湘儀離心機(jī)儀器有限公司);Sartorius 賽多利斯十萬(wàn)分之一天平(季爾國(guó)際貿(mào)易有限公司)。甲醇(色譜純,德國(guó)Merck 公司),超純水(廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院實(shí)驗(yàn)平臺(tái)自制),乙腈(色譜純,德國(guó)默克Merck 公司)。柑普茶為市售新會(huì)產(chǎn)柑普茶(批號(hào)2016-1,3 年品)和鮮新會(huì)陳皮(批號(hào)2019-X1)均購(gòu)自廣州靳寶堂茶葉有限公司,鮮砂糖橘皮(購(gòu)自市場(chǎng),批號(hào)2019-1)。

      2 方法與結(jié)果

      2.1 實(shí)驗(yàn)條件

      2.1.1 色譜條件ACE C18色譜柱(150 mm×2.1 mm,3 μm);流動(dòng)相:φ=0.1%甲酸水溶液(A)-乙腈(B);梯度洗脫:0~2.5 min,90%~70% A;2.5~11.5 min,70%~10% A;11.5~16 min,0% A;PDA 全波長(zhǎng)掃描;柱溫30 ℃;體積流量0.7 mL/min;進(jìn)樣量4 μL。

      2.1.2 質(zhì)譜條件采用電噴霧離子化源(ESI),采用正離子掃描模式,掃描范圍m/z100~1 500,用腦啡肽作校正液,進(jìn)行實(shí)時(shí)校正。正離子模式離子噴霧電壓(ISVF):+5 500 eV;渦輪噴霧溫度(TEM):550 ℃;氣簾氣壓力(GUR):35 psi;霧化氣(Gas1):55 psi;輔助氣(Gas2):55 psi;解簇電位(DP):100 V;碰撞能量(CE):30 eV;碰撞能散布(CES):15 eV;離子釋放延遲(IRD):67 eV;離子釋放寬度(IRW):25 eV;一級(jí)質(zhì)譜母離子掃描范圍100~1 500;IDA 設(shè)置響應(yīng)值超過(guò)100 cps 的8 個(gè)最高峰進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜掃描,子離子掃描范圍:100~1 500。

      2.2 供試品溶液的配置

      分別取適量干燥的柑普茶外果皮藥材(PGT)、鮮新會(huì)陳皮(CRC)和鮮砂糖橘皮(CT),粉碎后過(guò)2號(hào)篩。精密稱(chēng)定3種樣品粉末各15.0 g 置于圓底燒瓶中,加入蒸餾水1 500 mL 并加熱回流提取5 h,靜置冷卻后用雙層紗布過(guò)濾,再濃縮并配置成10 mg/mL 的樣品溶液。取1 mL 溶液過(guò)0.45 μm微孔濾膜,取續(xù)濾液作為供試品溶液備用,等待進(jìn)行LC-MS檢測(cè)。

      2.3 數(shù)據(jù)分析

      2.3.1 數(shù)據(jù)庫(kù)建立使用Peak ViewTM軟件(版本1.2,AB SCIEX)對(duì)陳皮中水溶性成分進(jìn)行定性鑒別。首先,通過(guò)檢索相關(guān)文獻(xiàn)和化學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)網(wǎng)站(CNKI、Chemspider、Web of Science、PubMed 和SciFinder 等),建立了一個(gè)屬于陳皮的化合物數(shù)據(jù)庫(kù),包括名稱(chēng)、分子式和化學(xué)結(jié)構(gòu)式文件。

      2.3.2 數(shù)據(jù)分析將數(shù)據(jù)庫(kù)導(dǎo)入到Peak ViewTM軟件的XIC Manager 模塊對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行峰提取和匹配。提取參數(shù)設(shè)置如下:XIC intensity >50 counts,S/N >10,isotope ratio% difference <20,mass error <10×10-6。經(jīng)計(jì)算篩選后,軟件將各化合物的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與軟件理論的數(shù)據(jù)進(jìn)行匹配,將匹配度大于75%且質(zhì)譜碎片裂解過(guò)程合理的結(jié)果作為陳皮中最終鑒別出來(lái)的化合物。

      3 結(jié)果與結(jié)論

      將供試品溶液按2.1項(xiàng)下檢測(cè)條件注入U(xiǎn)PLCQ-TOF-MS 系統(tǒng)進(jìn)行分析,得到PGT、CRC 和CT提取物正離子模式下的基峰圖(圖1)。對(duì)CRC 的目標(biāo)化合物色譜峰進(jìn)行提取和匹配,共有94 個(gè)色譜峰具有較完備的質(zhì)譜數(shù)據(jù)。通過(guò)與相關(guān)參考文獻(xiàn)MS2數(shù)據(jù)進(jìn)行比對(duì),并結(jié)合質(zhì)譜碎片離子信息及根據(jù)其推導(dǎo)出的質(zhì)譜裂解規(guī)律,對(duì)圖譜PGT 中47個(gè)、CRC中72個(gè)和CT中56個(gè)色譜峰的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定。鑒定結(jié)果為黃酮類(lèi)(PGT:44 個(gè)、 CRC:63 個(gè)、CT:50 個(gè))、檸檬苦素類(lèi)(PGT:1 個(gè)、后二者均4 個(gè))、香豆素類(lèi)(僅CRC:2 個(gè))、生物堿類(lèi)(PGT:1 個(gè)、CRC:2 個(gè)、CT:1 個(gè))及環(huán)肽類(lèi)化合物(均1 個(gè))(見(jiàn)表1)。三者差異性成分主要體現(xiàn)在多甲氧基黃酮類(lèi)成分和香豆素類(lèi)成分上。

      表1 PGT、CRC和CT的UPLC-Q-TOF-MS化學(xué)成分分析1)Table 1 Chemical Constituents of PGT,CRC and CT by UPLC-Q-TOF-MS

      圖1 PGT、CRC和CT提取物在正離子模式下的基峰圖Fig.1 Base Peak Chromatogram(BPC)of extracts of PGT,CRC and CT in positive ion mode

      3.1 黃酮(苷)類(lèi)成分鑒定

      PGT 的水提液中共鑒定到44 個(gè)黃酮類(lèi)成分,包括4 個(gè)黃酮苷類(lèi)和40 個(gè)多甲氧基黃酮類(lèi)成分;CRC 的水提液中共鑒定到63 個(gè)黃酮類(lèi)成分,包括17 個(gè)黃酮苷類(lèi)與46 個(gè)多甲氧基黃酮類(lèi)成分,其中黃酮苷類(lèi)成分含量相對(duì)較高,而多甲氧基黃酮類(lèi)成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)更多樣。CT 中則鑒定50 個(gè)黃酮類(lèi)成分包括33 個(gè)多甲氧基黃酮類(lèi)成分和17 個(gè)黃酮苷類(lèi)成分。而CRC 和CT 二者鑒定的黃酮苷類(lèi)化合物主要為氧苷和碳苷兩大類(lèi),且一般鏈接1~2 個(gè)糖基。黃酮氧苷類(lèi)化合物包括1 個(gè)7 位單糖基黃酮氧苷類(lèi)(16)、8 個(gè)雙糖基黃酮氧苷類(lèi)化合物(7、8、9、12、13、20、22和27),而黃酮碳苷類(lèi)化合物則包括2個(gè)單糖黃酮碳苷類(lèi)(11 和19)與4 個(gè)雙糖黃酮碳苷類(lèi)化合物(2、5、6和10)。以橙皮苷(Hesperidin 13)與Lucenin-2(2)為例分別闡述黃酮氧苷和黃酮碳苷類(lèi)化合物的裂解途徑。

      化合物13 為典型的7 位黃酮氧苷類(lèi)化合物,在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z611.197 6,分子式C28H34O15。MS2圖譜中出現(xiàn)糖苷鍵斷裂產(chǎn)生的標(biāo)志性碎片離子峰[M+H-Rha]+m/z465.138 6(圖2-Y 裂解,即脫去糖基而保留羥基),[M+H-Rha -O]+m/z449.144 4(圖2-Z 裂解,即同時(shí)脫去糖基和羥基) 與[M+H-Rha-Glc]+m/z303.085 7。由此可推斷該化合物為雙糖黃酮氧苷類(lèi)化合物。MS2圖譜中的碎片離子峰[M+H-Rha-O-18]+m/z431.134 0 與[M+H-Rha-O-54]+m/z395.112 5推測(cè)為[M+H-Rha-O]+碎片離子峰進(jìn)一步裂解丟失H2O(18)所產(chǎn)生的。此外,MS2圖譜中還存在大量由于黃酮苷元母核C 環(huán)1,3 鍵發(fā)生RDA 裂解產(chǎn)生的1,3A 碎片離子峰[M+H-Rha-C9H10O2]+m/z315.086 0,[M+H-Rha-Glc-C9H10O2]+m/z153.017 8 等及其后續(xù)連續(xù)丟失H2O(18)所產(chǎn)生的碎片離子峰[M+H-Rha-O-C9H10O2-H2O]+m/z281.065 8、 [M+H-Rha-O-C9H10O2-2H2O]+m/z263.054 8 和[M+H-Rha- O-C9H10O2- 3H2O]+m/z245.044 1 等進(jìn)一步證明13 推斷無(wú)誤。碎片離子信息與文獻(xiàn)[16-18]研究一致,推斷其為橙皮苷(圖2)。

      續(xù)表

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      由鑒定結(jié)果分析可知:黃酮氧苷類(lèi)化合物在正離子模式下以發(fā)生糖苷鍵斷裂(圖2 中Y 裂解或Z 裂解)為特征性裂解方式,常見(jiàn)的碎片離子丟失包括C6H10O4(146)、C6H10O5(162)和C6H10O6(178)等。其苷元結(jié)構(gòu)可繼續(xù)丟失CH3+(15)和CO(28)等碎片,或在黃酮苷元C 環(huán)1,3 鍵位置發(fā)生RDA 裂解,此類(lèi)裂解規(guī)律可作為黃酮氧苷類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)的重要鑒別途徑。

      圖2 橙皮苷的質(zhì)譜裂解途徑Fig.2 Mass spectrometric cracking pathway of Hesperidin

      化合物2為典型的6,8-碳苷黃酮類(lèi)化合物,在正離子模式下[M+H]+m/z611.161 6,分子式為C27H30O16。MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-18]+m/z593.156 4,[M+H-36]+m/z575.142 2,[M+H-54]+m/z557.128 3,[M+H- 72]+m/z539.119 1 和[M+H-90]+m/z521.109 1 推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰連續(xù)丟失H2O(18)產(chǎn)生;同時(shí)出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-324]+m/z287.052 3,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失兩分子葡萄糖基(C6H10O5,162)所得。此外,MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-120]+m/z491.107 9,符合黃酮碳苷己糖六元環(huán)0,2 鍵開(kāi)環(huán)裂解,丟失C4H8O4(120)的特點(diǎn)。碎片離子峰[M+H-2C4H8O4]+進(jìn)一步裂解可得到連接于黃酮苷元上的糖殘基丟失H2O(18)與CO(28)產(chǎn)生的碎片離子峰[M+H-2C4H8O4-H2O]+m/z353.066 3 和[M+H-2C4H8O4-H2O-2CO]+m/z299.052 8,由此可進(jìn)一步確認(rèn)該化合物為雙糖黃酮碳苷類(lèi)化合物,碎片離子峰信息與文獻(xiàn)[16-18]研究一致,推斷其為L(zhǎng)ucenin-2(圖3)。

      綜合分析發(fā)現(xiàn):黃酮碳苷類(lèi)化合物在正離子模式下以連續(xù)中性丟失H2O 碎片為主,常見(jiàn)糖環(huán)的開(kāi)環(huán)裂解(圖3-X 裂解)與其殘留基團(tuán)中性丟失H2O(18)與CO(28)等碎片。糖環(huán)的0,2 鍵開(kāi)環(huán)裂解是黃酮碳苷的特征裂解形式,己糖中性丟失C4H8O4(120),戊糖中性丟失C3H6O3(90),此類(lèi)裂解規(guī)律可作為黃酮碳苷類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)的重要鑒別途徑。

      圖3 Lucenin-2 的質(zhì)譜裂解途徑Fig.3 Mass spectrometric cracking pathway of Lucenin-2

      同時(shí)PGT、CRC 和CT 的水提液中共鑒定到40、46 個(gè)和33 個(gè)多甲氧基黃酮苷元類(lèi)化合物。以3,5,6,7,8,3?,4?-七甲氧基黃酮(3,5,6,7,8,3?,4?-Heptemethoxyflavone,63)為例闡述多甲氧基黃酮類(lèi)化合物的裂解途徑?;衔?3 在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z433.147 7,分子式C22H24O9。 MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-30]+m/z403.099 8 與[M+H-45]+m/z388.077 9,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰連續(xù)丟失CH+(15)所產(chǎn)生;同時(shí)出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-16]+m/z417.116 1,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失CH4(16)得到。MS2圖譜中出現(xiàn)大量以[M+H -nCH3]+為基礎(chǔ)進(jìn)一步丟失CO(28)及H2O(18)碎片離子峰如: [M+H-3CH3- CO]+m/z360.083 0、[M+ H-4CH3-CO]+m/z345.059 1、[M+H-4CH3-CO-H2O]+m/z327.051 2、 [M+H-4CH3-2CO]+m/z317.064 1、[M+H-4CH3-2CO- H2O]+m/z299.054 6、[M+H-4CH3-3CO]+m/z289.069 9、[M+H-4CH3-3CO-H2O]+m/z271.059 5 和[M+H-4CH3-4CO-H2O]+m/z243.064 4 等。由此可推斷該化合物為多甲氧基黃酮類(lèi)化合物。此外,MS2圖譜中還出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-267]+m/z165.053 7 推測(cè)為多甲氧基黃酮C 環(huán)0,2 鍵發(fā)生裂解,丟失C13H15O6(267)生成的0,2B 碎片。0,2B 碎片丟失CO(28)得到碎片離子峰[M+H-C13H15O6-CO]+m/z137.059 0。而碎片離子峰[M+H-192]+推測(cè)由于多甲氧基黃酮C 環(huán)1,3 鍵發(fā)生RDA 裂解導(dǎo)致1,3B 碎片(C11H12O3)丟失,此后繼續(xù)丟失CH3+(15)與CO (28)得到[M+HC11H12O3-2CH3]+m/z211.023 9、 [M+H-C11H12O3-2CH3-CO]+m/z183.028 8 等碎片離子峰。質(zhì)譜信息與文獻(xiàn)[19-20]研究一致,推斷其為3,5,6,7,8,3?,4?-七甲氧基黃酮。正離子模式下3,5,6,7,8,3',4'-七甲氧基黃酮可能的質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖4。多甲氧基黃酮類(lèi)化合物在正離子模式下以連續(xù)丟失C碎片為特征裂解方式,后續(xù)可見(jiàn)丟失H2O 和CO,同時(shí)黃酮母核C環(huán)發(fā)生1,3鍵RDA裂解或0,2鍵開(kāi)環(huán)裂解。

      圖4 3,5,6,7,8,3?,4?-七甲氧基黃酮的質(zhì)譜裂解途徑Fig.4 Mass spectrometric cracking pathway of 3,5,6,7,8,3?,4?-Heptemethoxyflavone

      3.2 檸檬苦素類(lèi)成分的鑒定

      從PGT 中僅檢測(cè)到一個(gè)檸檬苦素類(lèi)化合物(52),而CRC 和CT 的水提取物中則均鑒定到4 個(gè)檸檬苦素類(lèi)成分,包括諾米林酸(Nomilinic acid 34)、檸檬苦素(Limonin 52)、諾米林(Nomilin 60)和Limonexic acid(71)。以諾米林為例闡述檸檬苦素類(lèi)化合物的裂解途徑。

      化合物60 正離子模式下準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z515.228 8,分子式為C28H34O9。MS2圖譜中出現(xiàn)碎片離子峰[M+H-46]+m/z469.228 5,暗示其由準(zhǔn)分子離子峰同時(shí)脫去一分子H2O(18)和CO(28)產(chǎn)生。同時(shí)[M+H-78]+m/z437.193 6 和[M+H-96]+m/z419.191 7 則由準(zhǔn)分子離子峰丟失CH3COOH(60)后連續(xù)丟失兩分子H2O(18)產(chǎn)生,[M+H-C2H4O2-2H2O]+進(jìn)一步裂解產(chǎn)生碎片離子峰[M+H-124]+m/z391.195 5,推測(cè)丟失CO(28)所得。此外,MS2圖譜中出現(xiàn)高強(qiáng)度碎片離子峰m/z161.060 9,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰在高能碰撞轟擊下直接丟失C18H26O7(354)所得。檸檬苦素類(lèi)化合物[21]出現(xiàn)碎片離子峰m/z161.06 是呋喃環(huán)連接內(nèi)酯環(huán)斷裂后留下的殘基,而CH3COOH(60)的丟失可能是由于發(fā)生了McLafferty 重排,確定其為檸檬苦素類(lèi)化合物,推斷其為諾米林[21],正離子模式下諾米林的質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖5。

      圖5 諾米林的質(zhì)譜裂解途徑Fig.5 Mass spectrometric cracking pathway of Nomilin

      3.3 生物堿類(lèi)成分的鑒定

      從CRC 鑒定到2 個(gè)苯乙胺生物堿類(lèi)化合物,分別為N-乙酰章魚(yú)胺(N-acetyl octopamine,3)和辛弗林(Synephrine,4)。而PGT 中僅檢測(cè)到了3,CT 中僅檢測(cè)到了4。以辛弗林4 為例闡述生物堿類(lèi)化合物的裂解途徑。4 在正離子模式下的準(zhǔn)分子離子峰為[M+H]+m/z168.101 8,分子式為C9H13NO2,MS2圖譜中出現(xiàn)高豐度碎片離子峰[M+H- 18]+m/z150.092 3,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失一分子H2O(18)產(chǎn)生。同時(shí)MS2圖譜中可見(jiàn)碎片離子峰[M+H-33]+m/z135.069 4,推測(cè)由準(zhǔn)分子離子峰丟失一分子H2O(18)后發(fā)生α-斷裂脫去側(cè)鏈C(15)所產(chǎn)生。此外還見(jiàn)碎片離子峰[M+H-H2OCH3-14]+m/z121.065 1 與[M+H-H2O-CH3- 26]+m/z109.065 5,推測(cè)由碎片離子峰[M+H-H2O-CH3]+分別脫去N(14)或CN(26)所產(chǎn)生。碎片離子信息與文獻(xiàn)[22]研究一致,由此可推斷其為辛弗林,其正離子模式下可能質(zhì)譜裂解途徑見(jiàn)圖6。

      圖6 辛弗林的質(zhì)譜裂解途徑Fig.6 Mass spectrometric cracking pathway of Synephrine

      3.4 其他類(lèi)成分的鑒定

      此外從三者中均初步鑒定了環(huán)肽類(lèi)化合物Citrusin Ⅲ(25),PGT 和CRC 中鑒定出簡(jiǎn)單香豆素類(lèi)化合物東莨菪內(nèi)酯Scopoletin(17),CT 中鑒定出呋喃香豆素類(lèi)化合物佛手酚(Bergaptol 1)。

      4 討 論

      UPLC-Q-TOF-MS 可以在合適液相條件分離基礎(chǔ)上,通過(guò)分析質(zhì)譜碎片信息快速鑒定物質(zhì)中含有的低含量成分。同時(shí)UPLC-Q-TOF-MS 的非數(shù)據(jù)依賴(lài)性采集技術(shù)(IDA)能夠無(wú)遺漏、無(wú)差異地獲得樣本中所有成分的全部碎片信息而不會(huì)造成低豐度離子信息的丟失,并且具有掃描點(diǎn)數(shù)均勻、定量準(zhǔn)確、數(shù)據(jù)可回溯性等優(yōu)點(diǎn)[23],為化合物準(zhǔn)確鑒定提供了重要信息。柑普茶目前在市場(chǎng)上廣泛流通,不僅具有甘香濃郁的茶香更兼有陳皮藥理保健作用。本實(shí)驗(yàn)采用UPLC-Q-TOF-MS 技術(shù)對(duì)柑普茶外層陳皮和鮮新會(huì)陳皮的水煎煮液進(jìn)行全成分分析,從柑普茶外果皮水煎煮液中初步鑒定了47 個(gè)成分、鮮陳皮中鑒定72 個(gè)成分,而從鮮砂糖橘皮水煎液中僅分析出56 個(gè)成分。主要為多甲氧基黃酮類(lèi)成分(40 個(gè)、46 個(gè)和33 個(gè))而黃酮苷類(lèi)成分三者明顯存在差異,在柑普茶外果皮中僅鑒定出4個(gè)黃酮苷類(lèi)成分,而二者鮮果皮中均鑒定出17 個(gè)。鮮果皮中均首次檢測(cè)到檸檬苦素類(lèi)(34、52、60 和71) ,但在柑普茶外果皮中僅檢測(cè)到1個(gè)檸檬苦李素類(lèi)成分。同時(shí)也未在柑普茶外果皮中檢測(cè)到香豆素類(lèi)成分。Zheng 等[17]采用相同方法對(duì)42 批次陳皮鑒定的特征成分對(duì)比發(fā)現(xiàn),黃酮及其苷類(lèi)化合物種類(lèi)數(shù)量相似,柑普茶外果皮檢測(cè)到的多氧基黃酮苷元類(lèi)成分與多批次陳皮中鑒定的成分種類(lèi)和數(shù)量相似,而鮮砂糖桔此類(lèi)成分明顯減少。對(duì)于生物堿類(lèi)成分而言,柑普茶外果皮檢測(cè)到的生物堿成分僅為1個(gè),而鮮新會(huì)陳皮檢測(cè)到2 個(gè),而砂糖橘外果皮也檢測(cè)到1 個(gè),明顯比42批次陳皮的生物堿種類(lèi)數(shù)量(4個(gè))少。此現(xiàn)象是否與柑普茶的制作方式有關(guān),有待進(jìn)一步研究。通過(guò)本研究也發(fā)現(xiàn)砂糖橘外果皮與柑普茶外果皮化學(xué)成分具有較大差異,是否可以曬制成類(lèi)似柑普茶一樣的茶品值得進(jìn)一步探討。本研究為進(jìn)一步深入研究柑普茶全成分分析提供理論數(shù)據(jù),對(duì)后續(xù)柑普茶的化學(xué)成分和藥理活性研究的深入研究提供了理論支撐。

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