劉寶民
陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司 陜西 延安 716000
(1)硫化物。含油污水的硫化物主要產(chǎn)生自二次加工裝置如催化裂化、催化裂解、加氫裂解以及焦化過程中塔頂油水分離器、液態(tài)烴水洗等裝置的排水過程。硫元素是組成生命物質(zhì)的重要元素之一,能通過硫鍵將蛋白質(zhì)連接起來,也是有機(jī)蛋白質(zhì)和氨基酸的重要組成成分。但是硫化物含量過高的污水對生物具有毒害作用。標(biāo)準(zhǔn)上要求進(jìn)入生化系統(tǒng)的硫成分的質(zhì)量濃度在20mg/L以內(nèi)就可以,但是石油廢水復(fù)雜的水質(zhì)以及回收石化廢水的目的要求石化廢水中硫化物的含量要比標(biāo)準(zhǔn)更低,硫化物會抑制生化池中細(xì)菌的生長,從而降低生化池生物除碳脫氮的能力。
(2)有機(jī)污染物和氨氮。有機(jī)污染物和氨氮主要產(chǎn)生自催化裂化、延遲焦化、加氫裂化等工藝裝置的排放過程。有機(jī)污染物破壞生態(tài)環(huán)境的方式是進(jìn)入水體后分解過程中消耗大量溶解氧。氨氮作為植物的營養(yǎng)元素之一,大量進(jìn)入自然水體會導(dǎo)致湖泊變成沼澤或旱地,也會導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化。因此,氨氮的處理是石化企業(yè)工業(yè)廢水處理的主要目標(biāo)之一。
(3)石油類。含油污水中,油主要產(chǎn)生自煉油設(shè)備的凝縮水、油氣冷凝水、由泵軸封、油品油氣水洗水以及油罐等設(shè)備的洗滌水、化驗(yàn)室排水等。由于石油類物質(zhì)是生物難降解物質(zhì),石油類污染能影響生物呼吸、降低生物生長速度,除此之外,還會降低BOD5、CODCr的去除率,惡化出水水質(zhì),影響到回用裝置的正常運(yùn)行。
(4)溶解鹽。含油廢水中溶解鹽的主要來源是電力脫鹽裝置的排水和水場的污水。生物活性會隨著污水鹽度的變化而變化。鹽度越高,脫氫酶活性降低,微生物代謝活性減慢,微生物活性降低。微生物對有機(jī)物的去除效果會受到鹽度波動的影響,鹽度過高會降低出水效果[1]。
(1)硫化物的去除方法。一般在水中硫化物的含量比較低時,可以采用物化法來進(jìn)行處理。在物化法中,最常用到的主要有沉淀法、氧化法、曝氣法這幾種方法。在進(jìn)行石化廢水處理的過程中,最常用到的就是曝氣法。在石化廢水中含硫量較高的時候,可以使用生物法進(jìn)行降硫處理,但是生物法處理速度較慢,需要較長時間,因此處理效率相對較低。
(2)有機(jī)物以及氨氮處理工藝。對石化廢水進(jìn)行二級生物處理是整個污水處理工作是非常重要的,也是整個處理環(huán)節(jié)中最為關(guān)鍵的一個部分。對污水進(jìn)行二級處理方式有許多,但常用的還是生物膜法以及活性污泥法或者將二者結(jié)合使用。活性污泥法由于其較為成熟的技術(shù)而更適合處理氨氮濃度較高的石化廢水。
(3)石油類的去除方法。石化廢水的除油是石化廢水處理工作中不可缺少的一環(huán)。從理論上來看,污油分為可浮油、乳化油和溶解油這三種類型。從物理特性來看,可浮油可以采用重力分離的方法去除,其操作比較簡單,在出水的過程中,油的質(zhì)量濃度大概在95mg/l左右。而乳化油和溶解油處理的難度就比較大,因此需要采用一些特定的處理方法,才能夠保證去除的質(zhì)量和效率。其中氣浮法處理乳化油效果最為明顯,經(jīng)過氣浮法處理的污水中油的濃度通常在30mg/L以下,可以滿足生物分解的需求。
(4)溶解鹽的去除方法。在進(jìn)行污水處理的過程中,除了要考慮到各種污染物的處理之外,還需要考慮到鹽度的高低。從整體上而言,鹽度的高低不僅僅會對生物的凈化能力造成一定的影響,還會影響污水去除的質(zhì)量。因此,其濃度高低也會成為回用工藝的首要考慮因素。當(dāng)水中鹽的濃度低于400mg/l時可以不用進(jìn)行處理,但是高于這個濃度,就需要采用多種不同的方式進(jìn)行處理,其中蒸餾法、化學(xué)反應(yīng)法、有機(jī)過濾法都是較為常用的方法。
(1)含油污水處理流程。首先對含油污水進(jìn)行停留時間1.5小時的重力隔油處理,在重力隔油處理去除絕大多數(shù)可浮油后,將含油污水引入中和池,將酸或堿以及無機(jī)鹽等藥劑投入中和池,將藥劑進(jìn)行充分混合,達(dá)到將污水的pH值調(diào)節(jié)至達(dá)到工藝要求的目的,中和池出水,將污水引進(jìn)調(diào)節(jié)罐對水質(zhì)進(jìn)行均衡,將均質(zhì)罐中水質(zhì)pH值控制在8在8~8.5,將催化劑投入均質(zhì)罐,將均質(zhì)罐的曝氣強(qiáng)度控制在3Nm3,對污水進(jìn)行6小時的除硫處理,將出水硫化物的質(zhì)量濃度控制在5mg/L之內(nèi)。將均質(zhì)除硫后的污水引入氣浮池,對污水中溶解的懸浮物和乳化態(tài)油粒通過混凝、絮凝、氣浮、刮渣等工序進(jìn)行破乳去除處理,為了將懸浮物和乳化態(tài)油粒最大化處理,對此階段要求回流比達(dá)到30%,對溶氣罐的操作壓力應(yīng)控制在0.6MPa。生化反應(yīng)環(huán)節(jié)是污水處理的重點(diǎn)環(huán)節(jié),依靠重力自流的方式將氣浮池的出水引入生化處理部位,在缺氧-好氧的環(huán)境下通過微生物的新陳代謝將污水中的有機(jī)物以及氨氮轉(zhuǎn)化為二氧化碳、水以及氮?dú)獾?,將出水引入二沉池,對污水行泥水分離處理,對二沉池出水進(jìn)行深化處理以確保出水質(zhì)量達(dá)標(biāo)。
(2)回用水處理流程。將高密度澄清池出水引入過濾器以降低水中的懸浮物含量,出水分為兩部分,其中一部分引入清水池,對另一部分進(jìn)行過濾后進(jìn)入超濾,通過超濾去除水中無法通過生物降解的可溶性CODCr,為了盡可能降低后面的活性炭過濾器的工作負(fù)荷,將污水中的膠體進(jìn)行進(jìn)一步的攔截。通過泵將超濾出水引入活性炭過濾器中,通過活性炭吸附器吸附水中有機(jī)物,使用高壓泵將活性炭吸附器出水引入反滲透膜系統(tǒng)中,通過反滲透膜系統(tǒng)過濾水中的離子,反滲透膜系統(tǒng)出水引入儲存池后與過濾器出水相混合,應(yīng)確?;旌虾蟮乃?,鹽的質(zhì)量濃度不超過500mg/L,混合后的水即可回用與循環(huán)水場。
綜上所述,在石油化工企業(yè)中,做好含油污水的處理和回用水處理的工藝設(shè)計工作是非常關(guān)鍵的一個環(huán)節(jié)。在進(jìn)行實(shí)際處理的過程中,除了要做好油類、硫化物、氨氮以及溶解鹽的去除工作之外,還應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況采取不同的去除方法,最大限度地保證外排水的質(zhì)量。