危險廢物檢測常見誤差及應(yīng)對措施研究

武俊潔

摘要：為解決危險廢物檢測誤差問題，本文在介紹誤差類型及其產(chǎn)生原因的基礎(chǔ)上，結(jié)合危險廢物檢測中重金屬檢測實例，提出檢測誤差應(yīng)對措施，以期為相關(guān)檢測人員提供參考，減少或避免誤差的產(chǎn)生，保證危險廢物檢測結(jié)果準確性，對后續(xù)的治理工作提供可靠參考。

關(guān)鍵詞：危險廢物檢測;檢測誤差;誤差應(yīng)對措施

在工業(yè)生產(chǎn)與發(fā)展進程中，危險廢物數(shù)量明顯增加，要想確定不同危險廢物的毒性和影響，需要以相關(guān)檢測結(jié)果為參考。而危險廢物因其特殊性，使其檢測容易產(chǎn)生一些誤差，影響到最終的判斷。因此有必要在明確常見誤差的基礎(chǔ)上，制定有效的應(yīng)對措施。

1誤差分析

1.1系統(tǒng)誤差

系統(tǒng)誤差，即由于檢測條件與規(guī)定不符產(chǎn)生的以一定規(guī)律持續(xù)變化的誤差，在包含采樣、制樣與檢測等在內(nèi)多個環(huán)節(jié)都有可能產(chǎn)生，其對最終結(jié)果造成的影響一般比較固定。從誤差來源角度講，可將該誤差分成以下幾種：其一，方法誤差;其二，儀器誤差;其三，試劑誤差;其四，操作誤差。該誤差可通過校正、對照及空白實驗來處理。當有標樣時，宜通過對照實驗處理該誤差;當無標樣，但可做空白時，宜通過空白實驗處理該誤差，即在誤差試驗值中減去空白結(jié)果，也可通過儀器檢驗校正，根據(jù)校正值處理該誤差[1]。

1.2隨機誤差

隨機誤差還可稱為不定或偶然誤差，因檢測時某些因素影響而產(chǎn)生的誤差，具有抵償性的特點。因影響因素不固定，所以可控度低，通常實驗室采用增加平行樣來消除該誤差。當檢測梁增加時，相關(guān)人員實際工作量也會顯著增加，導(dǎo)致檢測可能受到人為因素影響而產(chǎn)生隨機誤差。基于此，必須根據(jù)要求和實際情況確定適宜的檢測次數(shù)，并不是越多越好。

1.3粗大誤差

粗大誤差還可稱為疏忽或過失誤差，指的是當檢測條件保持不變時，實測值和實際值之間存在很大的偏差。其產(chǎn)生原因包括：人員操作行為不規(guī)范;檢測儀器未標定或產(chǎn)生波動等。對此，可通過加強人員培訓(xùn)與做好儀器標定與檢查等方式來避免該誤差的產(chǎn)生。

2實例分析

以危險廢物中重金屬的檢測作為例進行分析，檢測方法為等離子體發(fā)射光譜法。

2.1采樣過程

采樣在檢測中是首要環(huán)節(jié)，以保證代表性為根本要求。然而，因危險廢物種類繁雜且分布不均，所以經(jīng)常會使采樣不具備良好的代表性，使檢測結(jié)果與實際情況不符。對此，采樣時首先應(yīng)選擇適當?shù)姆椒?，確定沒有偏向存在的樣點的具體位置，保證采樣準確性，并在條件允許的情況下適當增加樣品數(shù)量，以此為之后的檢測創(chuàng)造良好條件。對采樣人員而言，首先應(yīng)認識到采樣對檢測的重要性，然后嚴格按照相關(guān)規(guī)范及標準的要求執(zhí)行采樣，這是保證采樣結(jié)果具有良好代表性的基礎(chǔ)[2]。

2.2制樣過程

和采樣相同，由于危險廢物自身特殊性使制樣的難度也很高，也有可能導(dǎo)致樣品缺乏代表性。因此，針對制樣過程也要建立完善的規(guī)范，同時加強相關(guān)人員技術(shù)培訓(xùn)，考核合格后才能允許人員上崗參與制樣。對性狀有所不同的危險廢物，要采用不同的方法來制樣[3]。

2.3預(yù)處理

在檢測樣品中重金屬含量時，需要在檢測正式開始前做好預(yù)處理，預(yù)處理方法為微波消解。而如果預(yù)處理過程中存在以下問題，將導(dǎo)致檢測結(jié)果存在誤差，對此要引起相關(guān)人員的重視：

（1）器皿被污染。在危險廢物中，往往含有很多有害物質(zhì)，如果預(yù)處理時使用的器皿未能清洗干凈，則會使下一份樣品實測結(jié)果比實際情況高。在常規(guī)預(yù)處理過程中，通常用稀硝酸溶液對器皿連續(xù)浸泡24h的時間，然后再將其沖洗干凈;為避免器皿污染，可以對浸泡的時間予以適當延長，并增加沖洗的次數(shù)，尤其是對有害物質(zhì)含量較高的樣品進行檢測時。

（2）試劑被污染。檢測過程中，如果在預(yù)處理過程中使用的試劑被污染，則會使樣品實測結(jié)果比實際值偏高。對于由以上原因產(chǎn)生的誤差，可通過做空白樣來消除，將空白扣除后即可減小該因素對檢測結(jié)果造成的影響[4]。

（3）方法誤差。如前所述，危險廢物種類繁雜，不同樣品可能需要使用不同方法進行預(yù)處理，如果對所有樣品都使用相同的方法來預(yù)處理，則有可能導(dǎo)致預(yù)處理過程不充分，目標元素未能完全溶解到消解液當中，進而導(dǎo)致實測結(jié)果比實際情況偏低。針對這一問題，要對性狀有所不同的樣品采用不同方法進行預(yù)處理，比如對二氧化硅實際含量較高的樣品，建議采用氫氟酸試劑來消解。

2.4檢測分析

完成對樣品的預(yù)處理后，可獲得直接使用儀器進行檢測的待檢物，此時使用儀器進行檢測，方可得出最終的檢測結(jié)果。在此過程中，應(yīng)注意以下幾方面要點。

（1）注意防止儀器被污染。儀器污染在實際檢測工作中并不少見，比如之前儀器對某個濃度較高的樣品進行檢測后，其空白值將變大，使對之后的樣品進行檢測時導(dǎo)致實測結(jié)果偏大，尤其是具有較強吸附能力的元素，如汞元素等，極易吸附在檢測儀器上，給最終的檢測結(jié)果造成一定影響。因此，如果實際檢測中遇到上述情況，即之前儀器對某個濃度較高的樣品進行檢測，要在當次檢測開始前進行一次空白樣檢測，以起到清洗儀器的作用，直到儀器的信號保持穩(wěn)定[5]。

（2）操作誤差。通常情況下，對危險廢物而言，需檢測的項目與內(nèi)容有很多，不同項目需要使用不同的檢測儀器，而檢測儀器有很高的專業(yè)性和精密性，對操作有著很高的要求，如果操作不規(guī)范，則直接影響檢測結(jié)果，使其產(chǎn)生很大的偏差。對此，實際工作中必須建立規(guī)范操作流程，以免由于操作不當導(dǎo)致檢測結(jié)果失真。另外，還要加強對操作人員的技術(shù)培訓(xùn)，使其正確掌握各類儀器的操作方法和注意事項，以免人為失誤導(dǎo)致檢測結(jié)果產(chǎn)生偏差。

（3）基體效應(yīng)。該現(xiàn)象多發(fā)生在分析儀中，產(chǎn)生機理相對復(fù)雜，具體表現(xiàn)為某些濃度較大的元素會影響到其它元素實測結(jié)果。對于該問題，檢測時通過選擇適宜譜線方式來解決。此外，根據(jù)加標回收率能分析確定檢測過程中基體效應(yīng)能否處于允許范圍之內(nèi)[6]。

3結(jié)語

綜上所述，檢測工作的任何環(huán)節(jié)與過程都有一定幾率產(chǎn)生誤差，而且因危險廢物的性質(zhì)十分復(fù)雜，使檢測過程中產(chǎn)生的誤差也有多種類型，導(dǎo)致誤差產(chǎn)生的原因也有所不同，難以做到全部預(yù)知。對此，要求所有從事檢測工作的人員都要學(xué)習掌握相關(guān)規(guī)范的要求，在檢測過程中適當引入臺賬建立與平行樣等合理的方法，以此在產(chǎn)生誤差之后能夠立即發(fā)現(xiàn)并消除。在實際檢測工作中一旦發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)，應(yīng)立即通過全面分析和控制變量確定誤差產(chǎn)生原因及環(huán)節(jié)，然后根據(jù)檢測的原理制定消除誤差的方法，并做好相關(guān)記錄工作，以免相同的誤差在后續(xù)檢測過程中重復(fù)產(chǎn)生。

參考文獻：

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