金淑聰，張家鳳

（新疆昌吉回族自治州環(huán)境監(jiān)測站，新疆 昌吉831100）

環(huán)境執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果審核時應(yīng)對監(jiān)測機構(gòu)資質(zhì)、監(jiān)測樣品代表性、分析方法、儀器設(shè)備、質(zhì)控措施、監(jiān)測記錄及結(jié)果等均進行有效性審核，實驗室在提交監(jiān)測數(shù)據(jù)之前必須從各個環(huán)節(jié)進行嚴格的審核把關(guān)，保證環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的代表性、完整性、可比性、精密性和準確性，監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果是否權(quán)威、準確和可靠，首先是監(jiān)測過程、統(tǒng)計結(jié)果、計算正確，其次監(jiān)測結(jié)果應(yīng)符合邏輯、規(guī)律以及有效性，數(shù)據(jù)前期階段應(yīng)在實驗室內(nèi)一級一級審核后方能報出，每一級審核都有其重點（這里不贅述），本文主要從審核結(jié)果數(shù)據(jù)的合理性、規(guī)律性和有效性，容易出現(xiàn)的問題及探討解決問題的途徑。

1 數(shù)據(jù)結(jié)果審核中關(guān)注的問題及探討

1.1 監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果中污染物濃度從時空分布狀態(tài)和變化規(guī)律是否符合邏輯

（1）要用污染物時空分布及按照工藝變化規(guī)律來進行判斷，舉個例子，對某企業(yè)的執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)評價時發(fā)現(xiàn)，外排口前一個污水工序的污染物濃度高于進水第一個工序的污染物濃度，處理設(shè)施每個工序的污染物都有不同的處理率，上述情況出現(xiàn)明顯異常，對審核出的數(shù)據(jù)異常問題要進一步分析，各污染物混合后可能發(fā)生轉(zhuǎn)化、遷移、化學(xué)反應(yīng)等都會影響瞬時或混合樣品的結(jié)果，對出現(xiàn)可疑的監(jiān)測數(shù)據(jù)溯源，按照生產(chǎn)工藝和污水處理工藝綜合分析各污染物的變化，是否符合監(jiān)測污染指標的時空分布狀態(tài)和變化規(guī)律，從水樣的采集到水樣的保存、運輸、分析是否進行了質(zhì)量控制，溯源所有的原始記錄[1]，才能分析數(shù)據(jù)，為審核出的問題給出一個合理的解釋。

（2）審核監(jiān)測數(shù)據(jù)是否符合變化規(guī)律時首先看pH值，其是判斷導(dǎo)致水質(zhì)變化的最直接污染物的標準，pH值評價標準多在6-9之間[2]，審核數(shù)據(jù)時發(fā)現(xiàn)城鎮(zhèn)生活污水pH值為強酸或強堿性是不符合規(guī)律的，企業(yè)生產(chǎn)廢水pH值為強酸或強堿的就得注意工藝流程及污水處理設(shè)施運行是否正常，查看原始記錄審核其他項目分析方法中對pH值的要求現(xiàn)場質(zhì)控等內(nèi)容。

（3）礦化度或溶解性總固體指水中可溶性鹽分的含量，當執(zhí)法數(shù)據(jù)中礦化度或全鹽量較高時，類比或調(diào)閱屢次數(shù)據(jù)是否會出現(xiàn)上游高于下游，豐水期高于枯水期等不合理規(guī)律，再審核與礦化度有關(guān)的主要參數(shù)硫酸鹽、氯化物等的分布規(guī)律，若礦化度或全鹽量數(shù)據(jù)出現(xiàn)偶爾高或與相關(guān)參數(shù)不一致的變化規(guī)律，應(yīng)一級一級倒查原始記錄，查找問題，解釋清楚。

（4）清潔水中的重金屬含量極低（銅、鉛、鎘、鉻等），廢水中的重金屬要追溯到企業(yè)生產(chǎn)工藝和污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)，找到特征污染物，一般情況重金屬未檢出，若重金屬高或一類污染物重金屬檢出，應(yīng)對數(shù)據(jù)進行特別分析和溯源；重金屬特別是汞因子很容易被懸浮物吸附，所以出現(xiàn)異常值，要核查水質(zhì)狀態(tài)描述情況，為了保存可溶性金屬的原有化學(xué)成分，清潔水樣要求現(xiàn)場過濾后加酸固定，污水中測定的金屬是包含懸浮物顆粒中的總量，所以采集水樣直接加固定劑通過實驗室搖勻消解上機分析，一般重金屬各因子濃度過濾水樣是不過濾水樣的16-50%[3]，從數(shù)據(jù)可以判斷出現(xiàn)場采樣是否具有代表性和完整性，結(jié)果是否具有可比性。

（5）水中污染因子石油類及動植物油主要來自工業(yè)廢水和餐飲污水，地表水及人類活動較大的河段中可以檢出石油類及動植物油，工業(yè)廢水中如果有污染來源石油類及動植物油不同程度的檢出，如果發(fā)生油品泄漏環(huán)境污染事故，事故污染斷面前、中階段石油類數(shù)據(jù)不會小，所以地表水或清潔水中石油類檢出就屬異常數(shù)據(jù)，需要溯源，查找污染來源，生產(chǎn)原料或工藝中有污染因子石油類及動植物油數(shù)據(jù)結(jié)果中未檢出或數(shù)據(jù)特別小、油品泄漏環(huán)境污染事故初期監(jiān)測數(shù)據(jù)未檢出或小，均屬于不合理數(shù)據(jù)，應(yīng)查看樣品稀釋或前處理，紅外法分析油類濃度很高時有可能吸光度很低等。

1.2 聯(lián)系環(huán)節(jié)要素的變化特點、進行綜合分析

（1）溫度變化及水體污染引起溶解氧的變化。溶解氧在一定溫度下有一定的飽和度。水質(zhì)中溶解氧含量高低與水溫、全鹽量等有關(guān)，水溫越高而溶解氧含量越低。天然水體中的溶解氧一般接近飽和，由于水質(zhì)中藻類生長，可能會使得溶解氧過飽和[4]。水體由于被有機物和無機還原性物質(zhì)污染，溶解氧就會降低，特別是污染較嚴重的水體，溶解氧很低，所以水體中出現(xiàn)溶解氧過飽和化學(xué)需氧量過高，或溶解氧很低化學(xué)需氧量過低接近未檢出，這種監(jiān)測結(jié)果就值得進一步分析。

（2）水土流失和污染引起懸浮物的變化。懸浮物是不可濾殘渣，不能通過孔徑為0.45微米濾膜的固體物。河流由于水土流失或工業(yè)廢水由于污染，會使水體中懸浮物大量增加。在暴雨或洪水或受排污影響時，水體會渾濁，肉眼可見物明顯，水中懸浮物含量會增高；4-5月份洪水季節(jié)采樣單上水質(zhì)狀況渾濁，但上報的懸浮物值卻很低，與實際情況矛盾，需進行綜合分析。

（3）排放污染物引起水體中污染物濃度的變化。人為向水體排放污染物會造成水體中相對應(yīng)的污染物濃度或含量增大，如果污染物排入河流水體中排污口附近污染物的濃度高于下游河段，若排污口附近污染物濃度低于下游河段，且污染物濃度明顯與以往數(shù)據(jù)不符，濃度的時空分布出現(xiàn)反?，F(xiàn)象，必須溯源分析原因；污染源執(zhí)法監(jiān)測中，污水處理設(shè)施污染物進口濃度小于出口濃度，表明監(jiān)測結(jié)果有問題，需要分析。

（4）生態(tài)環(huán)境管理部門按照排放量大的污染源制定執(zhí)法監(jiān)測對象，每年不同頻次的執(zhí)法監(jiān)測，積累了大量的執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)，所以在審核到異常數(shù)據(jù)或不合理數(shù)據(jù)時，可以用同類行業(yè)的執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)進行比較，總結(jié)出各污染物濃度的排放特點、排放規(guī)律以及濃度范圍，對異常監(jiān)測數(shù)據(jù)核實確認，不得隨意剔除和更換，綜合分析找出出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)的原因，必要時要重新采樣進行監(jiān)測。

（5）水質(zhì)中汞、砷、鉛、鎘、鉻等因素時有出現(xiàn)異常值，主要是由于水質(zhì)監(jiān)測過程中水樣存放時間過長、人員操作不當、儀器不穩(wěn)定、靈敏度不高、樣品污染或數(shù)據(jù)處理錯誤造成的，這幾個重金屬都具有很強的吸附或累積在采樣或分析器皿上的能力，也是造成數(shù)據(jù)異常和失真的重要原因。

1.3 利用監(jiān)測指標之間的關(guān)聯(lián)性進行審核分析

（1）礦化度與鹽分離子以及總硬度之間的關(guān)系。同一個編號的樣品監(jiān)測結(jié)果中礦化度或溶解性總固體大于硫酸鹽與氯化物之和，反之數(shù)據(jù)就有問題；總硬度是反映水中鈣、鎂鹽分含量的綜合性指標，鈣鹽、鎂鹽等都是構(gòu)成礦化度的組分，所以礦化度濃度應(yīng)大于總硬度濃度，否則監(jiān)測數(shù)據(jù)不合理，統(tǒng)一水樣中八大離子的質(zhì)量濃度之和應(yīng)該小于礦化度或溶解性總固體，反之數(shù)據(jù)不合理，需要核查。

（2）總氮與三氮指標間的關(guān)系?？偟庇^上看是有機氮和無機氮之和，無機氮又包括氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮等，所以監(jiān)測數(shù)據(jù)中氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮之和大于總氮值，是錯誤結(jié)果，需要查看原始記錄核實每個指標前處理和質(zhì)控措施等。

（3）四氧指標間的關(guān)系?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性污染的程度，生化需氧量則反映了水中可被微生物氧化分解的有機物質(zhì)污染的程度，高錳酸鹽指數(shù)則反映了水中部分有機物及還原性無機物污染的程度[5]，溶解氧是水中分子態(tài)氧的含量，化學(xué)需氧量、生化需氧量、高錳酸鹽指數(shù)、溶解氧均是用來反映水中有機污染程度的重要水質(zhì)指標，這四氧雖然從不同角度反映水體污染程度，但數(shù)據(jù)間是有一定關(guān)系的，同一個水樣審核數(shù)據(jù)時如果化學(xué)需氧量和生化需氧量較高時，溶解氧肯定很低，如果生化需氧量高，化學(xué)需氧量也肯定高，溶解氧較低；如果化學(xué)需氧量很高，溶解氧肯定很低，生化需氧量就不一定了，再看水質(zhì)類型也就是被測單位行業(yè)類型，強酸強堿水質(zhì)中污染物化學(xué)需氧量可被強氧化劑重鉻酸鉀氧化，但不一定100%生化降解，且水質(zhì)中微生物難以存活，必須經(jīng)過實驗室人為接種或馴化等；發(fā)酵廢水中化學(xué)需氧量與生化需氧量結(jié)果就比較接近，化學(xué)需氧量、五日生化需氧量和溶解氧是地表水、湖庫水，是執(zhí)法監(jiān)測任務(wù)中的必測參數(shù)，其中化學(xué)需氧量和五日生化需氧量反映水體受耗氧性物質(zhì)的污染狀況，數(shù)據(jù)中這類污染物濃度高，溶解氧值會很低，反之為不合理數(shù)據(jù)，若同一水樣中出現(xiàn)生化需氧量+高錳酸鹽指數(shù)大于化學(xué)需氧量，或者生化需氧量、高錳酸鹽指數(shù)分別達到3mg/L以上[6]，而化學(xué)需氧量卻為未檢出的現(xiàn)象，則測定結(jié)果必定有誤。

（4）氨氮、四氧指標間的關(guān)系。當監(jiān)測結(jié)果中溶解氧低時，就意味著水體受到還原性物質(zhì)污染，化學(xué)需氧量、生化需氧量、高錳酸鹽指數(shù)就會偏高，同理溶解氧高，化學(xué)需氧量、生化需氧量、高錳酸鹽指數(shù)參數(shù)相應(yīng)就低，氨氮也是衡量水體受有機物和還原性物質(zhì)污染程度的重要指標，審核數(shù)據(jù)結(jié)果中如果氨氮值較高時，化學(xué)需氧量值也相應(yīng)會高，而溶解氧值會很低，如果數(shù)據(jù)不符合這個邏輯規(guī)律，屬于有問題數(shù)據(jù)，需要核查分析。

（5）懸浮物、透明度、化學(xué)需氧量間的關(guān)系。水中懸浮物的增加會使水體渾濁，透明度降低。水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果應(yīng)符合懸浮物含量與透明度成反比的關(guān)系。水中化學(xué)需氧量與懸浮物有著較明顯的正相關(guān)關(guān)系。當發(fā)生暴雨洪水或排污而造成水中懸浮物大量增加時，化學(xué)需氧量含量必定隨之升高。

（6）電導(dǎo)率與水質(zhì)中其他離子的關(guān)系。電導(dǎo)率是表征液體導(dǎo)電能力的指標，蒸餾水中各離子接近零所以電導(dǎo)率很小，當水中含離子化合物時，由于離子傳輸電荷的作用，電導(dǎo)率增加，故監(jiān)測水質(zhì)中的電導(dǎo)率可預(yù)測到和其共存的其他離子的總量，另外水質(zhì)中電導(dǎo)率與礦化度或溶解性總固體有一定的相關(guān)關(guān)系，電導(dǎo)率大，礦化度或溶解性總固體值就高，反之則低。

（7）一般情況下同一水樣中如硫化物濃度高，重金屬（銅、鉛、鋅、鎘等）的濃度就特別低，反之判斷為異常值[7]；污染源監(jiān)測低于相應(yīng)功能區(qū)類別的環(huán)境質(zhì)量標準限制的，數(shù)據(jù)判定為異常；廢氣固定污染源風量大于設(shè)計值或風量低于設(shè)計值一半的，判定為異常；廢氣固定污染源煙道中含氧量接近空氣中含氧量，數(shù)據(jù)判定為異常；在煤煙型污染環(huán)境中二氧化硫數(shù)據(jù)大于氮氧化物數(shù)據(jù)，城市公路兩側(cè)及汽車較多的非煤煙型環(huán)境里則氮氧化物數(shù)據(jù)大于二氧化硫數(shù)據(jù)，反之就要注意。

2 結(jié)束語

環(huán)境執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)對數(shù)據(jù)的“真、準、全”及有效性要求比較高，所以環(huán)境執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)的審核尤為重要，審核數(shù)據(jù)時采用本文提出的注意事項，從污染物時空分布狀態(tài)和變化規(guī)律、各聯(lián)系環(huán)節(jié)要素的變化特點、監(jiān)測指標之間的關(guān)聯(lián)性等方式進行審核分析，環(huán)境執(zhí)法監(jiān)測易受氣象環(huán)境、監(jiān)測條件、技術(shù)水平、監(jiān)測手段及人員素質(zhì)的影響，所以監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實性、準確性、全面性有待于進一步核實，從而保證環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性、完整性、精密性和可比性，使環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)更加真實、可靠。若審核出現(xiàn)邏輯性不符合、變化規(guī)律波動較大、相關(guān)指標之間不合理等數(shù)據(jù)，需對全過程進行溯源、質(zhì)控檢查，或重新采樣全過程質(zhì)控分析，使得執(zhí)法監(jiān)測數(shù)據(jù)“真、準、全”，為政府決策、管理辦法、執(zhí)法仲裁、環(huán)境質(zhì)量環(huán)境污染評價提供依據(jù)。