胡世軍,何智國(guó)
(廣東美的環(huán)境電器制造有限公司,廣東中山 528425)
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)具有良好的抗沖擊、高光澤度和可加工性能、電鍍性能等,在家用電器、電子電氣、汽車零部件等方面有著廣泛的應(yīng)用,是目前產(chǎn)量最大、應(yīng)用最為廣泛的通用聚合物材料之一。但是ABS材料中含有不飽和的丁二烯雙鍵結(jié)構(gòu),在自然環(huán)境下,由于風(fēng)吹、雨淋、空氣氧化、太陽(yáng)光紫外線破壞等因素的影響,丁二烯雙鍵結(jié)構(gòu)很容易被氧化破壞,導(dǎo)致聚合物分子鏈降解,材料性能下降。因此,ABS材料使用前通常需要改善其耐候性能,特別是戶外使用的場(chǎng)所。目前對(duì)未增強(qiáng)ABS耐候性能的研究已經(jīng)較多文獻(xiàn)報(bào)道[1-9]。但對(duì)玻纖增強(qiáng)ABS的耐候性研究目前還較少。左曉玲等[10]綜述了長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料老化研究進(jìn)展及防老化研究,魯蕾等[11]則研究了玻璃纖維增強(qiáng)塑料的基體/玻纖界面粘結(jié)及其老化機(jī)理。本文以國(guó)內(nèi)知名公司的風(fēng)葉用玻纖增強(qiáng)ABS材料為基礎(chǔ),對(duì)氙燈老化試驗(yàn)1000h前后玻纖增強(qiáng)ABS復(fù)合材料的力學(xué)性能和顏色變化做了對(duì)比研究。
ABS:牌號(hào)8391,上海高橋石油化工有限責(zé)任公司;硅烷偶聯(lián)劑:牌號(hào)FD792,浙江沸點(diǎn)化工;抗氧劑: 牌號(hào)1010,臨沂三豐化工,抗氧劑:牌號(hào)168,臨沂三豐化工;紫外光吸收劑:牌號(hào)5411,雙鍵化工;受阻胺類光穩(wěn)定劑:牌號(hào)770,巴斯夫;無(wú)堿連續(xù)玻纖:牌號(hào)ER13-988A,中國(guó)巨石集團(tuán);色粉:RR藍(lán),拜爾朗盛;擴(kuò)散粉EB-FF,日本花王。
擠出機(jī):TSE-35,南京瑞亞弗斯特高聚物裝備有限公司;注塑機(jī):UN90A,廣東伊之密精密機(jī)械有限公司;電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī):深圳三思縱橫科技有限公司;沖擊試驗(yàn)機(jī):XJUD系列,承德市金建檢濁儀器有限公司;色差儀:CR-400,柯尼卡美能達(dá)(日本);氙燈老化箱:型號(hào)Q-sun xe-3-HS,Q-Lab公司。
將ABS、FD792、1010、168、5411、770、EB-FF、色粉等按照表1試驗(yàn)配方混合均勻,然后通過(guò)TSE-35型雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒,無(wú)堿連續(xù)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的第四段筒體加入,擠出機(jī)各區(qū)及機(jī)頭溫度為180、
表1 試驗(yàn)配方Tabel 1 The experimental formulations
190、200、210、215、215、220、220、225、220 ℃,擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為250r/min,然后將擠出的粒料注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條和色板,注塑機(jī)溫度為215~225 ℃。
拉伸強(qiáng)度濁試按GB/T 1040進(jìn)行,拉伸速率為50mm/min;彎曲強(qiáng)度濁試按GB/T 9341進(jìn)行,彎曲速率為2mm/min;彎曲模量濁試按GB/T 9341進(jìn)行,彎曲速率為2mm/min;懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度濁試按GB/T 1843進(jìn)行;耐候性能濁試按GB/T 16422.2-2014進(jìn)行,其中,黑標(biāo)溫度(65±3)℃;相對(duì)濕度不控制;試驗(yàn)箱溫度:不控制;暴露周期:102min干燥,18min 噴淋(方法A:使用日光濾光器的暴露,人工氣候老化)。
總色差值ΔE按計(jì)算得到,其中,ΔL、Δa、Δb為氙燈老化前后色差的變化值。
從表2可以看出,與文獻(xiàn)報(bào)道中未增強(qiáng)ABS在紫外老化和自然環(huán)境老化后的拉伸強(qiáng)度變化趨勢(shì)類似[3,9],氙燈老化1000h后,玻纖增強(qiáng)ABS的拉伸強(qiáng)度下降,這主要是由于隨著氙燈老化過(guò)程的進(jìn)行,ABS樹(shù)脂基體和玻璃纖維均趨向于老化破壞,并且ABS基體與增強(qiáng)相玻璃纖維之間的偶聯(lián)作用被削弱,兩相界面作用惡化,玻纖增強(qiáng)作用下降,因此拉伸強(qiáng)度下降。
表2 氙燈老化試驗(yàn)后玻纖增強(qiáng)ABS拉伸強(qiáng)度的變化對(duì)比Tabel 2 Tensile strength comparison of glass fiber reinforced ABS after xenon lamp aging
另外,可以看出,未添加耐候劑的試樣拉伸強(qiáng)度保持率在78%,添加紫外光吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑等耐候劑后,玻纖增強(qiáng)ABS的拉伸強(qiáng)度保持率在89%,耐候劑延緩了氙燈老化作用對(duì)該復(fù)合材料的破壞,提高了老化后玻纖增強(qiáng)ABS材料的拉伸強(qiáng)度保持率。
表3是氙燈老化試驗(yàn)后玻纖增強(qiáng)ABS的彎曲強(qiáng)度對(duì)比,與拉伸強(qiáng)度的變化類似,氙燈老化1000h后,玻纖增強(qiáng)ABS的彎曲強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。這主要是由于氙燈老化過(guò)程不僅破壞了ABS樹(shù)脂基體和玻璃纖維,還惡化了兩相界面的偶聯(lián)粘結(jié)作用,使得老化后的試樣在彎曲載荷作用下更容易斷裂失效,在性能上則體現(xiàn)為彎曲強(qiáng)度降低。
從表3還可以看出,氙燈老化試驗(yàn)后,兩組試樣的彎曲強(qiáng)度保持率都在90%以上,其中,添加耐候劑的試樣性能保持率達(dá)到了94%,耐候劑有利于玻纖增強(qiáng)ABS彎曲強(qiáng)度的保持。并且,相對(duì)于縱向的拉伸破壞,氙燈老化作用對(duì)玻纖增強(qiáng)ABS抵抗橫向彎曲破壞的影響比較有限。
表3 氙燈老化試驗(yàn)后玻纖增強(qiáng)ABS彎曲強(qiáng)度的變化對(duì)比Tabel 3 Flexural strength comparison of glass fiber reinforced ABS after xenon lamp aging
表4為氙燈老化后玻纖增強(qiáng)ABS的彎曲模量變化對(duì)比,從表4可以看出,氙燈老化后,玻纖增強(qiáng)ABS的彎曲模量略有升高,這主要是由于ABS樹(shù)脂在氙燈老化過(guò)程中,聚合物結(jié)構(gòu)中起到增韌作用的丁二烯橡膠相被氧化破壞,失去柔韌性和彈性,老化后的ABS分子鏈逐漸變成剛性的分子鏈,導(dǎo)致該復(fù)合材料體系變成更加硬而脆的體系,使得彎曲模量略有增加。另外,添加了耐候劑的試樣彎曲模量增加較少,這可能是因?yàn)槟秃騽┫鄬?duì)延緩了ABS樹(shù)脂分子鏈的老化降解過(guò)程,保留了部分ABS分子鏈的韌性而導(dǎo)致的。
表4 氙燈老化試驗(yàn)后玻纖增強(qiáng)ABS彎曲模量的變化對(duì)比Tabel 4 Flexural modulus comparison of glass fiber reinforced ABS after xenon lamp aging
表5列出了氙燈老化試驗(yàn)后,玻纖增強(qiáng)ABS缺口沖擊強(qiáng)度的變化情況,可以看出,耐候劑對(duì)玻纖增強(qiáng)ABS的沖擊韌性有較好的保護(hù)作用。氙燈老化后,添加了耐候劑的試樣沖擊韌性仍然能保持93%左右,而沒(méi)有添加耐候劑的試樣,經(jīng)1000h的氙燈老化試驗(yàn)后,缺口沖擊強(qiáng)度只有原來(lái)的68%,下降了接近32%。
表5 玻纖增強(qiáng)ABS缺口沖擊強(qiáng)度的變化對(duì)比Tabel 5 Notch impact strength comparison of glass fiber reinforced ABS after xenon lamp aging
表6 為玻纖增強(qiáng)ABS氙燈老化1000h后的色差變化對(duì)比,與未增強(qiáng)的ABS氙燈老化后顏色變化[5]略有不同,經(jīng)1000h的老化試驗(yàn)后,玻纖增強(qiáng)ABS的顏色呈現(xiàn)變白、變綠、變黃的趨勢(shì)。這可能是由于本方案中的玻纖增強(qiáng)ABS體系中加有藍(lán)色的色粉,這些藍(lán)色色粉在氙燈老化后被稀釋而變淺,并且增強(qiáng)相玻璃纖維在老化過(guò)程中逐漸失去表面處理劑和水分而導(dǎo)致顏色變白,當(dāng)這兩方面的作用比基體ABS樹(shù)脂老化變暗[5]的作用更顯著時(shí),復(fù)合材料最終就會(huì)顯示變白。
另外,從表6還可以看出,經(jīng)1000h的氙燈老化試驗(yàn)后,添加了耐候劑的試樣總色差為4.28,只有未添加耐候劑的試樣總色差的52%。因此,耐候劑對(duì)老化過(guò)程中玻纖增強(qiáng)ABS材料顏色的穩(wěn)定具有較好的保護(hù)作用。
表6 氙燈老化試驗(yàn)后玻纖增強(qiáng)ABS色差變化對(duì)比Tabel 6 The color change comparison of glass fiber reinforced ABS after xenon lamp aging
(1)氙燈老化試驗(yàn)1000h后,玻纖增強(qiáng)ABS復(fù)合材料體系拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度均降低。
(2)相對(duì)于縱向的拉伸破壞,氙燈老化作用對(duì)玻纖增強(qiáng)ABS抵抗橫向彎曲破壞的影響比較有限。老化后的玻纖增強(qiáng)ABS復(fù)合材料體系沖擊韌性下降,但彎曲模量略有升高。
(3)耐候劑的加入能夠有效地延緩玻纖增強(qiáng)ABS力學(xué)性能的衰減和顏色色差的變化。