鄭凱元 黃慧明 張 瑜 湯 健
(1.佛山市藍(lán)啟科技有限公司,廣東 佛山 528000;2.梅州市匯農(nóng)優(yōu)品生態(tài)農(nóng)林專業(yè)合作社,廣東 梅州 514021)
目前,世界上已知的除蟲菊酯有15種,但只有4種對(duì)害蟲具有明顯的殺傷力,其中以白花除蟲菊、紅花除蟲菊最為突出,兩者均可應(yīng)用于家庭防治蟑螂等害蟲,效果顯著。
最早關(guān)于除蟲菊酯的研究始于學(xué)者從除蟲菊花中分離出具有殺蟲活性的糖漿狀酯,并將命名為“除蟲菊酮”。尹江平[1]整理相關(guān)研究發(fā)現(xiàn),山本(Yamamoto)將除蟲菊酮的水解產(chǎn)品經(jīng)臭氧氧化,分離得反式蒈酸和蒈酮,當(dāng)時(shí)他無法確定反式蒈酸的性質(zhì),將其假設(shè)為“除蟲菊酸”。但1923年他證實(shí)了天然除蟲菊酯中含有環(huán)丙烷的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。后來,STAUDINGER等[2]對(duì)除蟲菊酯進(jìn)行了研究,通過分離獲得了2種有效成分,分別將其命名為除蟲菊酯Ⅰ和除蟲菊酯Ⅱ。隨后越來越多的學(xué)者開始研究天然除蟲菊酯,LAFORGE等[3]在20世紀(jì)40年代又取得了突破,證實(shí)了除蟲菊酯Ⅰ、除蟲菊酯Ⅱ和瓜葉菊酯Ⅰ、瓜葉菊酯Ⅱ?yàn)樘烊怀x菊酯中的有效殺蟲活性物質(zhì),并闡明了還有2種成分,分別為茉酮菊酯Ⅰ和茉酮菊酯Ⅱ。
除蟲菊酯是除蟲菊分離出的各種成分的總稱。除蟲菊酯可以溶入許多有機(jī)溶劑中,從中提取質(zhì)量較好的黃色油狀物,質(zhì)量不好的一般為深棕色黏稠液體。除蟲菊酯的主要活性成分有6種,分別為除蟲菊酯Ⅰ(PyrethrinⅠ)、除蟲菊酯Ⅱ(PyrethrinⅡ)、瓜葉菊酯Ⅰ(CinerineⅠ)、瓜葉菊酯Ⅱ(CinerineⅡ)、茉酮菊酯Ⅰ(JasmalinⅠ)和茉酮菊酯Ⅱ(JasmalinⅡ),均為酯類化合物,其結(jié)構(gòu)包括醇和酸兩部分(見 圖1)[4]。除蟲菊酯各組分的相對(duì)分子質(zhì)量與分子式如表1所示。
表1 除蟲菊酯各組分的相對(duì)分子質(zhì)量與分子式
圖1 除蟲菊酯各組分化學(xué)式
這6種殺蟲成分中,除蟲菊酯Ⅰ、瓜葉菊酯Ⅰ和茉酮菊素Ⅰ的擊倒性強(qiáng),而除蟲菊酯Ⅱ、瓜類葉酯Ⅱ和茉酮菊素Ⅱ的致死活性強(qiáng)[5]。
除蟲菊酯的殺蟲成分受到很多因素的影響,因品種、栽培、氣候、土壤等條件的不同而不同。除蟲菊酯的各種組分構(gòu)成中,除蟲菊酯Ⅰ、除蟲菊酯Ⅱ分別占除蟲菊酯的35%和30%,是殺蟲活性最高的部分;瓜葉菊酯Ⅰ占10%,瓜葉菊酯Ⅱ占15%,茉莉菊酯Ⅰ、茉莉菊酯Ⅱ的占比分別為6%和4%。除蟲菊酯的主要成分和主要的作用因子是除蟲菊酯Ⅰ、除蟲菊酯Ⅱ,而中除蟲菊酯Ⅰ的結(jié)構(gòu)式相對(duì)較為簡(jiǎn)單,可以以此作為合成模板。
除蟲菊酯是一種高效廣譜殺蟲劑,對(duì)大部分害蟲都有較強(qiáng)的滅殺效果。除蟲菊酯主要是通過觸殺來殺死害蟲,且擊倒力強(qiáng),藥效快速。對(duì)咀嚼式口器類害蟲和吸刺式口器類害蟲都具有明顯的防治效果。
GIANNETTI等[6]研究0.3%除蟲菊酯對(duì)蚜蟲的殺傷情況,結(jié)果表明大量蚜蟲被殺死,蚜蟲死亡率超過75%。而將這一物質(zhì)應(yīng)用在玫瑰上,對(duì)蚜蟲的殺傷力更大,蚜蟲死亡率超過90%。他還將其應(yīng)用于菊花上,能充分殺死其上附著的蚜蟲,蚜蟲死亡率高達(dá)84.6%。他在研究中設(shè)立了抗蚜堿對(duì)照組,對(duì)比兩組物質(zhì)對(duì)蚜蟲的殺傷情況,使用除蟲菊酯后蚜蟲死亡率明顯較高,與另一組差異顯著。SUDOI等[7]針對(duì)除蟲菊酯進(jìn)行了研究,將25%除蟲菊酯乳油噴在有薊馬的茶葉上,茶葉產(chǎn)量增加了306 kg/hm2,薊馬數(shù)量也由單位面積內(nèi)156.0頭降至13.5頭。尹可鎖等[8]開展試驗(yàn)探究了5%除蟲菊酯乳油2 500倍液對(duì)甘藍(lán)蚜蟲的防治效果,并設(shè)立對(duì)照組(噴灑10%氯氰菊酯溶液),結(jié)果表明噴灑5%除蟲菊酯乳油2 500倍液的蚜蟲減退率達(dá)80%,比10%氯氰菊酯效果好。牛贍光等[9]發(fā)現(xiàn),美國白蛾幼蟲在除蟲菊酯的防治下的半數(shù)致死量(LD50)為3.75 μg/g。韓盛等[10]試驗(yàn)表明,5%除蟲菊素乳油對(duì)番茄棉鈴蟲的防效為68.21%。陸繼軍等[11]試驗(yàn)表明,5%除蟲菊酯800倍液對(duì)黃瓜美洲斑潛蠅的防治效果在90%以上。耿小麗等[12]試驗(yàn)表明,5%除蟲菊酯對(duì)食用菌菇蠅具有較好的滅殺作用,使用除蟲菊酯制劑后1、3、7 d的防治效果依次為76.81%、84.04%、65.74%。張志武等[13]試驗(yàn)表明,5%除蟲菊酯對(duì)東亞飛蝗的防治效果效果較持久,使用除蟲菊酯后12 d的防治效果仍有75%。
除蟲菊酯使用后易分解為水和二氧化碳,在自然界和農(nóng)產(chǎn)品中的殘留量較低,污染較少。使用除蟲菊酯進(jìn)行殺蟲可以最大限度地減少農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染,除蟲菊酯是國際上公認(rèn)的安全環(huán)保殺蟲劑之一。此外,除蟲菊酯對(duì)溫血?jiǎng)游锛叭诵蠖拘暂^低,并且一般用量較少,使用起來較安全。除蟲菊酯在人畜體內(nèi)容易被分解,進(jìn)入身體后會(huì)被身體中的酶分解排出體外,不會(huì)殘留在身體內(nèi)。
天然除蟲菊酯不會(huì)對(duì)哺乳動(dòng)物帶來毒副反應(yīng),也不會(huì)讓害蟲產(chǎn)生抗藥性。害蟲吸收天然除蟲菊酯后,其體內(nèi)不會(huì)產(chǎn)生分解除蟲菊酯的酶,導(dǎo)致原本對(duì)其的傷害作用有所減弱[14]。同時(shí),除蟲菊酯的組成成分較多,害蟲難以對(duì)其產(chǎn)生抗藥性。
除蟲菊酯在高溫下和光照下易分解,若用量不足,則無法滅殺害蟲。但如果用量足夠,那么隨著溫度的增高,其作用逐漸增強(qiáng),害蟲死亡率隨之提高。
除蟲菊酯對(duì)害蟲的生理效應(yīng)主要表現(xiàn)在幼蟲蛻皮化蛹過程中,使害蟲化蛹時(shí)間延長(zhǎng)。而對(duì)有害生物行為的影響,主要表現(xiàn)在影響其味覺神經(jīng)等感官器官,使其產(chǎn)生拒食的排斥行為。
除蟲菊酯是一種神經(jīng)毒性殺蟲劑,可通過影響有害生物的神經(jīng)系統(tǒng)來影響其生理習(xí)性。昆蟲受到除蟲菊酯的刺激誘導(dǎo)后,其神經(jīng)傳導(dǎo)被阻斷,會(huì)經(jīng)歷痙攣、癱瘓和死亡3個(gè)階段[15]。所以,將除蟲菊酯的作用機(jī)制概況為2種。一是在害蟲軸突膜上存在一類擬除蟲菊酯受體,擬除蟲菊酯類殺蟲劑與受體物理性結(jié)合后,改變了膜的三維結(jié)構(gòu),從而改變了膜的通透性,具體是使Na+通道延遲關(guān)閉,負(fù)后電位延長(zhǎng)并加強(qiáng),導(dǎo)致產(chǎn)生重復(fù)后放,從而對(duì)蟲體造成傷害,引發(fā)其出現(xiàn)麻痹癥狀,最終死亡。二是除蟲菊素不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,并且可以附著于蛋白質(zhì)和害蟲的脂肪結(jié)合層,作用于氧化酶,能迅速擊倒昆蟲。此外,除蟲菊酯可以通過氣管液體溶解并循環(huán)到神經(jīng),麻痹害蟲并殺死害蟲[16]。除蟲菊酯對(duì)三磷酸腺苷酶(ATP酶)的影響隨除蟲菊酯濃度的變化而變化,除蟲菊酯濃度越高,酶的活性越低。
5%除蟲菊酯乳油對(duì)于甘藍(lán)蚜蟲的防治效果比3%啶蟲脒好。使用5%除蟲菊酯乳油300、375、450 g/hm2,3 d后煙蚜防治效果分別為85.5%、93.9%和95.3%,且對(duì)農(nóng)產(chǎn)品沒有副作用。除蟲菊酯是一種速效、安全、環(huán)保的煙蚜殺蟲劑[17]。5%除蟲菊酯乳油使用7 d后可以使大部分蚜蟲被殺死,殺蟲率接近90%[18]。除蟲菊酯乳油對(duì)棉田煙粉虱的滅殺效果則一般,施藥后5 d的防治效果為50.3%[19]。王向陽等[20]使用5%除蟲菊酯乳油1 000倍液防治桃樹紅蜘蛛,殺蟲效果良好,與20%甲氰菊酯乳油2 000倍液效果相似,藥效持續(xù)7 d左右。此外。1.5%除蟲菊酯600~800倍水乳劑、3%微囊懸浮劑800倍液對(duì)小綠葉蟬均具有較好的防治效果。天然除蟲菊酯與魚藤酮一起復(fù)配施藥可以互相增強(qiáng)對(duì)害蟲的殺蟲效果。將1%天然除蟲菊素加入害蟲信息素中,會(huì)對(duì)其雄性個(gè)體的交配能力產(chǎn)生影響,并且可以促使大部分個(gè)體迅速死亡。
除蟲菊酯作為農(nóng)藥具有農(nóng)用和衛(wèi)生用兩大用途。研究表明,除蟲菊酯作為新型農(nóng)藥在各領(lǐng)域的應(yīng)用前景非常廣闊。近年來,隨著環(huán)境衛(wèi)生要求越來越高,高效、安全及環(huán)保將是除蟲菊酯類農(nóng)藥的主要發(fā)展方向。另外,隨著除蟲菊酯市場(chǎng)需求的不斷增加,可嘗試?yán)没蚬こ蹋褂脭?shù)量龐大的微生物來生產(chǎn)除蟲菊酯。