王學(xué)猛,張小虎
(洛陽理工學(xué)院 環(huán)境工程與化學(xué)學(xué)院,河南 洛陽 471023)
螢石又稱氟石,化學(xué)成分為CaF2,在化工、玻璃、水泥、陶瓷、搪瓷、耐火材料等方面都有較為廣泛的應(yīng)用。在冶金工業(yè)中,螢石用作煉鋼熔劑,在煉鋁和化學(xué)工業(yè)中作為氟的來源,可生產(chǎn)氫氟酸、氟化鋁、氟化鈉、氟硅酸鈉和人造冰晶石的原材料等。然而,自然界中的螢石通常需要浮選加工才能富集品位,降低雜質(zhì)含量,達(dá)到下游企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
某礦業(yè)公司取得的內(nèi)蒙某地的螢石礦資源地質(zhì)儲量豐富,礦石中唯一可以利用的礦物資源為螢石。為此,該公司對該地區(qū)的礦樣進(jìn)行了代表性的取樣及制樣操作,對其礦石的選取,在借鑒國內(nèi)外技術(shù)經(jīng)驗的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了系統(tǒng)的選礦試驗研究,為其利用尋求技術(shù)方案。
代表性礦樣在經(jīng)過粗碎、中碎、細(xì)碎及篩分等制樣工作后,對其進(jìn)行原礦化學(xué)分析和礦物簡單分析,分析結(jié)果如表1所示。
表1 原礦多元素分析結(jié)果
在接觸到礦樣之后,研究人員在初步的工藝礦物學(xué)研究的基礎(chǔ)上,結(jié)合國內(nèi)外類似礦石處理的經(jīng)驗[1-3],前期做了大量的探索性試驗。在此基礎(chǔ)之上,試驗者著重就磨礦細(xì)度、捕收劑用量、抑制劑的選用及組合,精礦的再磨以及精選次數(shù)等方面做了詳細(xì)的試驗研究工作,并最終產(chǎn)出了優(yōu)于目前國家標(biāo)準(zhǔn)的螢石精礦[2-5]。
1.磨礦細(xì)度的確定
確定磨礦設(shè)備時,在探索性試驗階段進(jìn)行了不同磨礦設(shè)備的比較試驗,重點對棒磨機(jī)和球磨機(jī)的磨礦礦漿進(jìn)行了選礦指標(biāo)的初步比較。試驗發(fā)現(xiàn)球磨機(jī)和棒磨機(jī)磨后礦漿的粗選,粗精礦螢石的品位和回收率,相差不大。所以從后序的工業(yè)生產(chǎn)實際及提高磨礦效率、降低生產(chǎn)成本等諸多方面考慮,選定球磨機(jī)作為選礦試驗用的磨礦設(shè)備。磨礦及粗選工藝流程如圖1所示。磨礦細(xì)度試驗結(jié)果如表2所示。
圖1 磨礦試驗工藝流程
從磨礦結(jié)果來看,隨著細(xì)度增加,螢石精礦品位在-200目占70%時,粗精礦螢石的品位可達(dá)77.76%左右,回收率98.07%,繼續(xù)增加磨礦細(xì)度,螢石精礦品位增加不大,而回收率卻隨著磨礦細(xì)度的增加,持續(xù)下降。考慮到粗選在保證回收率的情況下,兼顧螢石粗精礦的品位,磨礦細(xì)度以-74 μm占70%為宜[6-7]。
表2 磨礦細(xì)度試驗結(jié)果
2.捕收劑及用量的確定
在結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)[8-10]和前期探索性試驗的基礎(chǔ)上,結(jié)合品位、回收率、經(jīng)濟(jì)價格,通過比較油酸、TZ-18#、TZ-20#等捕收劑,最終采用TZ-18#為最佳螢石粗選的捕收劑,并在-74 μm占70%的條件下進(jìn)行了捕收劑不同用量的粗選試驗,結(jié)果如表3捕收劑粗選用量試驗。
表3 捕收劑粗選用量試驗
隨著捕收劑TZ-18#用量的加大,精礦品位及回收率均有明顯增加,但過大的捕收劑用量,使浮選流程惡化,很難兼顧到精礦品位和回收率。所以根據(jù)表3的試驗結(jié)果,捕收劑TZ-18#的用量以500 g/t為宜。
3.抑制劑方案及用量的確定
由于原礦中的脈石礦物為硅酸鹽、碳酸鹽等礦物,結(jié)合類似礦石浮選過程中抑制劑選用的試驗[11-12],先后對比了硅酸鈉、硫酸鋅、碳酸鈉、TZ-1#、TZ-2#的抑制效果,發(fā)現(xiàn)TZ-1#和TZ-2#的抑制效果明顯優(yōu)于其它藥劑及其組合的抑制效果。雖然 TZ-1#和TZ-2#的抑制效果相對較好,但價格稍貴,尤其是TZ-2#的價格相對較高,所以試驗特別在二者組合的抑制效果進(jìn)行了探索,結(jié)合前期的探索結(jié)論,在-74 μm占70%,捕收劑TZ-18#的用量500 g/t,礦漿溫度為常溫,TZ-1#的用量為500 g/t,TZ-2#的用量分別為100 g/t、200 g/t、300 g/t、,400 g/t、500 g/t的量與TZ-1#進(jìn)行組合試驗,表4為抑制劑組合試驗結(jié)果。
表4 抑制劑組合試驗結(jié)果
從試驗結(jié)果看出,TZ-1#配TZ-2#比單一用藥要好,另外考慮到兩種藥劑各有優(yōu)勢,故選擇組合用藥使兩種藥劑起到協(xié)同作用,TZ-1#用量500 g/t,TZ-2#用量300 g/t。
為了進(jìn)一步降低精礦中氧化硅、氧化鈣的含量,提高粗精礦螢石的品位,特在探索試驗的基礎(chǔ)上,對粗精礦進(jìn)行再磨選礦試驗。再磨后,在抑制劑TZ-1#500 g/t 和TZ-2#300 g/t,捕收劑TZ-18#500 g/t,水溫為常溫條件下進(jìn)行次精選試驗。兩次精選的尾礦分別為中礦1和中礦2,在閉路試驗時要順序返回。試驗結(jié)果如表5。
表5 再磨精選試驗
由表5可知,粗選精礦如果不再磨,螢石精礦品位上不去,很難達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)再磨細(xì)度-400目75%時,螢石品位已優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn)。但當(dāng)細(xì)度-400目80%時,螢石精礦品位已無再升空間,所以粗精礦再磨細(xì)度以-400目占75%為宜。
精礦再磨后,在反復(fù)探索和比較的基礎(chǔ)上,首先確定精選一和精選二捕收劑TZ-18#500 g/t,抑制劑TZ-1#200 g/t 、TZ-2#100 g/t 的條件下,精選結(jié)果優(yōu)于其它的捕收劑和抑制劑組合。在此基礎(chǔ)上,通過多次試驗發(fā)現(xiàn),精選次數(shù)總計五次,即可產(chǎn)出優(yōu)于國標(biāo)的螢石產(chǎn)品。其中精選三、四、五次不用添加藥劑即可獲得滿意結(jié)果。對于粗選之后的掃選,為了確保CaF2回收率,減少掃選次數(shù)等,試驗最終確定掃選時捕收劑TZ-18#600 g/t,抑制劑TZ-1#400 g/t 、TZ-2#200 g/t,經(jīng)過一次掃選,尾礦中螢石品位為21.12%,尾礦產(chǎn)率42%,尾礦回收率13.58%,達(dá)到丟棄標(biāo)準(zhǔn)。確定流程后的選礦工藝流程如圖2閉路試驗工藝流程。
圖2 閉路試驗工藝流程
在實驗室中礦循環(huán)全閉路試驗,五次后就達(dá)到平衡。平衡后精礦螢石品位97.36%,產(chǎn)率58.0%,精礦回收率86.42%。表6為螢石精礦質(zhì)量分析結(jié)果。
表6 螢石精礦質(zhì)量分析結(jié)果
原礦螢石品位65.34%,采用TZ-18#做捕收劑,TZ-1#和TZ-2#組合抑制劑,采用粗精礦再磨的選礦工藝流程,最終可產(chǎn)出品位97.36%,產(chǎn)率58%,回收率86.42%的螢石精礦,尾礦品位21.13%,產(chǎn)率42%,總的尾礦回收率13.58%。
閉路流程試驗結(jié)果,可以作為選廠進(jìn)一步進(jìn)行設(shè)計工作的依據(jù)。