李 華,馬顏雪,李毓陵,陳小光,王釔琦,張湧
(1.東華大學 紡織學院,上海 201620;2.東華大學 紡織面料技術(shù)教育部重點實驗室,上海 201620;3.東華大學 環(huán)境科學與工程學院,上海 201620;4.東華大學 國家環(huán)境保護紡織工業(yè)污染防治工程技術(shù)中心,上海201620;5.甘肅漢麻科技有限責任公司,甘肅 天水 741000)
溫度是微生物生長繁殖的重要環(huán)境因素,微生物的一系列生化反應(yīng)離不開適宜的溫度條件。連續(xù)流生物脫膠[1-3]實驗為微生物提供了厭氧生存條件,溫度不僅影響厭氧環(huán)境下的物化反應(yīng)進程,還對厭氧微生物的增殖速率和代謝活動有控制作用[4],繼而對大麻原麻脫膠效果產(chǎn)生不同程度的影響。厭氧菌群作為發(fā)揮生物脫膠作用的載體核心,通過菌產(chǎn)酶、酶脫膠、膠養(yǎng)菌的運行機制完成脫膠反應(yīng)。厭氧菌群受溫度影響較大,溫度過高,微生物易失活,溫度過低,微生物的活性被抑制,生長代謝速率減緩。常用的厭氧消化溫度是35℃~38℃,為中溫范圍,溫度過低,厭氧消化率下降[5]。適宜的溫度環(huán)境有助于發(fā)揮厭氧微生物的活性,從而提高脫膠效率。為尋找連續(xù)流生物脫膠反應(yīng)合理的溫度條件,本文將在相關(guān)研究的基礎(chǔ)上,將脫膠溫度分別設(shè)置為33℃、36℃、39℃三個因子水平,重點討論在此溫度條件下大麻連續(xù)流生物脫膠效果。
本文采用甘肅天水地區(qū)所產(chǎn)清水大麻原麻,原料經(jīng)手工剝制而成,長度整齊度較好,但批次間容易產(chǎn)生質(zhì)量差異。為遵循實驗變量的單一控制原則,實驗將分別進行不同批次下的對比分析。
連續(xù)流生物脫膠實驗包括前處理工序[6]、連續(xù)流生物脫膠處理工序[7]、后處理工序三個部分。
前處理工序指煮麻工藝,稱取約400g的大麻原麻以1∶15的浴比煮沸1h,以去除部分膠質(zhì)并消殺雜菌,有助于開展下一步的生物脫膠處理。
連續(xù)流生物脫膠處理是將煮沸并涼至室溫后的大麻原麻放于連續(xù)流生物脫膠裝置中,設(shè)定除溫度以外一致的工藝運行參數(shù),調(diào)控溫度系統(tǒng)分別穩(wěn)定在33℃、36℃、39℃,經(jīng)相同的運行周期后得到大麻脫膠麻。連續(xù)流生物脫膠實驗裝置及工藝運行參數(shù)參照文獻[7]。
后處理工序指在實驗室條件下對經(jīng)連續(xù)流生物脫膠處理后的大麻(稱為脫膠麻)進行清洗、甩水并晾干的操作,之后得到實驗樣品即脫膠麻樣。本文所測試對象均為脫膠麻樣。
1.2.1 失重率
大麻原麻經(jīng)連續(xù)流生物脫膠處理后,膠質(zhì)得到不同程度的去除,麻的質(zhì)量隨之降低,降低程度以失重率衡量。由于檢測試樣干重測定過程所需的時間太長,故將脫膠前的含水的煮練原麻經(jīng)過脫水機甩干后的重量記為G0,脫膠后的經(jīng)同一脫水機甩干后的脫膠麻的重量記為G1,得到失重率的計算公式為:
主要儀器有T100-100型脫水機、YP20001天平等。
1.2.2 化學成分
化學成分含量可衡量大麻的特性。大麻的主要化學成分含量測試參照GB 5889-86?苧麻化學成分定量分析方法?。原麻的含膠率指標是由各膠質(zhì)成分相加后得到相關(guān)數(shù)值。
主要儀器:Y801A型恒溫烘箱、電加熱套、JT202N型天平、玻璃砂芯濾器、津騰GM-0.5B隔膜真空泵等。
1.2.3 細度及拉伸指標
脫膠麻樣的纖維細度指標可評價纖維的分離程度,大麻纖維細度測試參照GB/T 18147.4-2000?大麻試驗方法?。
強伸性能可衡量經(jīng)脫膠后的麻纖維所呈現(xiàn)的力學狀態(tài),以判斷其是否滿足后續(xù)的紡紗處理工序要求,大麻纖維的強伸性能測試參照GB/T 18147.5-2000?大麻試驗方法?。
主要儀器有YG231-30MM纖維切斷器,JN-B-10-10MG型精密扭力天平,LLY-06E型電子纖維強力儀等。
1.2.4 脫膠液COD、氨氮濃度
COD即化學需氧量,也稱化學耗氧量,是指在一定條件下,水體中還原性物質(zhì)被強氧化劑氧化時所消耗的氧化劑的量,以mg/L計[8-9]。此處用該值來衡量脫膠液中有機物的相對濃度,從而判斷大麻原麻的膠質(zhì)去除情況?;瘜W需氧量(COD濃度)的測定采用微波消解法。
氨氮(以NH3-N計)一般是指以游離氮(NH3)或銨鹽(NH4+)形式存在于水體中的氮,是衡量水質(zhì)污染的重要標準之一[10-12]。在厭氧環(huán)境下氧氣濃度極低,氨氮作為水中主要的耗氧物質(zhì),其含量變化可間接判斷水中微生物的吸附分解作用。此處以氨氮濃度和氨氮去除率分析不同溫度條件下的大麻脫膠效果。
氨氮濃度測定參照HJ 535-2009?水質(zhì)氨氮的測定 納氏試劑分光光度法?。
式中,C0是進水氨氮濃度,C1是出水氨氮濃度。
由表1可知,批次2大麻原麻的膠質(zhì)含量占到總化學成分比重的近一半,高出批次1大麻原麻出約50%。批次2大麻原麻的各主要膠質(zhì)成分普遍比批次1的高,主要原因在于大麻原麻品種、種植環(huán)境以及剝制手藝的不同。批次1是緩坡籽麻,批次2是高山籽麻,同樣的前處理工藝對膠質(zhì)含量影響顯著,這給連續(xù)流生物脫膠處理帶來了潛在的數(shù)據(jù)差異問題。
表1 原麻的化學成分組成
考慮到脫膠試驗過程的連貫性和穩(wěn)定性,即試驗裝置升溫后不宜再降溫,且同一溫度下?lián)Q入不同批次原麻后系統(tǒng)會波動等問題,本文對批次1原麻做的是33℃提高到36℃的對比試驗;批次2原麻做的是36℃提高到39℃的對比試驗,結(jié)果見表2。由表2可知,在其它條件不變的前提下,對于批次1原麻,溫度由33℃提高到36℃時,失重率平均值從13.06%至16.86%,增加了約29%。對于批次2,溫度由36℃提高到39℃時,失重率平均值增加了約15%。
表2 原麻在33℃、36℃、39℃下的失重率
借助差異顯著性分析對上述結(jié)果作驗證可得,批次1的失重率在33℃、36℃的溫度條件下是存在差異的且極顯著;批次2的失重率在36℃、39℃的溫度條件下存在差異且極顯著,說明提高脫膠溫度對增加失重率都有積極影響。即實驗范圍內(nèi),隨著脫膠溫度的提高,清水大麻原麻的失重率會有不同水平的增加。
由表3可知,脫膠溫度從33℃到36℃時,批次1脫膠麻樣的纖維線密度有所降低。纖維線密度減小,說明脫膠后大麻纖維束分散程度加大。伸長率降低約11%,說明升溫后纖維束間的膠質(zhì)得到脫落,工藝纖維中的纖維束數(shù)量減少,導致了伸長率的降低。強力、強度較接近,說明提高溫度有利于去除纖維束間的膠質(zhì),但對纖維束的強力指標影響不大,也說明厭氧生物脫膠的作用程度溫和,設(shè)定條件下,不會對纖維束造成明顯的強力損傷。
表3 脫膠麻在33℃、36℃、39℃下的細度及強伸指標
脫膠溫度從36℃到39℃時,批次2的線密度降低約7%,分散程度得到一定改善。而纖維強力和強度值雖有所提高,但從平均水平上看總體差距并不大,說明脫膠麻樣的纖維束內(nèi)部的抱合作用力并未受到升溫的明顯影響。而批次2的各項指標均低于與批次1,說明同一地域不同產(chǎn)區(qū)的原麻,纖維性能也會有相當大的差異。
由圖1可知,批次1在33℃、36℃下的COD、氨氮濃度變化。實驗期間脫膠罐的出水(即反應(yīng)器進水)COD濃度普遍大于脫膠罐的進水(即反應(yīng)器出水)COD濃度,說明膠質(zhì)分解有效,固態(tài)膠質(zhì)成分先在脫膠罐被厭氧菌群降解為可溶低分子物質(zhì)后溶入脫膠液,然后隨脫膠液進入反應(yīng)器被進一步分解為氣態(tài)小分子并排放。當然脫膠罐中也有大量可溶低分子物質(zhì)被分解成氣態(tài)小分子并排放。33℃下的COD進出差距明顯高于36℃下的COD進出差距,但總水平要低一些,說明在33℃的脫膠溫度下脫膠過程并不穩(wěn)定,膠質(zhì)分解狀態(tài)表現(xiàn)出一定的波動性,該溫度條件下還未有效促進膠質(zhì)分解。36℃時COD進出的總體水平要大于33℃時COD進出的總體水平,33℃時COD總進濃度在228mg/L~485mg/L之間,總出濃度在277mg/L~573mg/L之間,36℃時COD總進濃度在427mg/L~722mg/L之間,總出濃度在432mg/L~676mg/L之間,說明提高溫度促進了原麻的膠質(zhì)脫除,膠質(zhì)降解為低分子有機物使得COD濃度增加。36℃下的COD進出濃度變化趨于一致,表現(xiàn)為先升高后降低,說明脫膠周期一開始時膠質(zhì)降解作用有限,到中后期分解水平不斷提高,末期有機物得到有效降解使得COD濃度出現(xiàn)下降。
圖1 批次1在33℃、36℃下的COD、氨氮濃度變化
此階段內(nèi)氨氮濃度的總進普遍大于總出,說明膠質(zhì)分解過程中產(chǎn)生的氨氮物質(zhì)在脫膠液中已得到一定的消化分解,導致出水濃度降低。33℃下氨氮總進濃度在7.42mg/L~14.21mg/L之間,總出濃度在6.41mg/L~13.71mg/L之間,36℃下氨氮總進濃度在6.75mg/L~11.21mg/L之間,總出濃度在5.83mg/L~10.96mg/L之間,說明隨著溫度的升高,脫膠液中的氨氮物質(zhì)被厭氧菌進一步分解,氨氮濃度進一步降低。由此可得,對于批次1,36℃的脫膠溫度比33℃更有利于原麻的膠質(zhì)分解,降低水中有機物的相對濃度。
由圖2可知,批次2在36℃、39℃下的COD、氨氮濃度變化。實驗期間脫膠液的出水COD濃度普遍大于進水COD濃度。36℃時COD進出的總體水平與39℃時COD進出的總體水平差距并不大,36℃時COD總進濃度在336mg/L~520mg/L之間,總出濃度在418mg/L~608mg/L之間,39℃時COD總進濃度在389mg/L~587mg/L之間,總出濃度在449mg/L~627mg/L之間,說明提高脫膠溫度對脫膠液內(nèi)的有機物降解還不夠充分,膠質(zhì)脫除水平有待進一步提高,原因主要在于批次2自身的原料特性,膠質(zhì)含量太高,對脫膠溫度條件提出了更高要求。后期可以通過延長39℃下的溫度作用時間、提高脫膠溫度、或者改變其他工藝參數(shù)的方法加以解決。
圖2 批次2在36℃、39℃下的COD、氨氮濃度變化
此階段內(nèi)氨氮總進、總出濃度差異較小,總出濃度略低于總進濃度。36℃下氨氮總進濃度在8mg/L~13.71mg/L之間,總出濃度在7.63mg/L~12.13mg/L之間,39℃下氨氮總進濃度在6.92mg/L~9.67mg/L之間,總出濃度在7mg/L~8.67mg/L之間,說明提高脫膠溫度并未有效降低脫膠液中出水的氨氮濃度,這一點同COD濃度的結(jié)論分析是相似的。
氨氮去除率可衡量生物脫膠罐中氨氮物質(zhì)的降低程度,進而判斷微生物的分解活性。由圖3可得,對于批次1,脫膠溫度在33℃時氨氮去除率走向相對平緩,36℃時波動較大,運行周期中段36℃下的氨氮去除率高于33℃,說明提高溫度雖有助于氨氮去除,但微生物的吸收效果還不夠穩(wěn)態(tài)。對于批次2,脫膠溫度在39℃時氨氮去除率普遍大于36℃時氨氮去除率,盡管脫膠溫度的提高并未有效降低脫膠液出水的氨氮濃度,但微生物的吸收活性相對而言得到提高,使得升溫時氨氮去除率增加。
圖3 各溫度因子水平下的氨氮去除率變化
與批次1在33℃、36℃時氨氮去除率的總體變化范圍相比,批次2在36℃、39℃時氨氮去除率的總體變化范圍相對偏低,說明批次2的膠質(zhì)含量太高對脫膠液中的氨氮去除效果不利。
本文討論了溫度對大麻連續(xù)流生物脫膠效果的影響,研究對象選用兩個批次的清水大麻原麻,在改變溫度因子水平的條件下討論了脫膠麻相關(guān)指標和脫膠液COD、氨氮濃度變化情況,相關(guān)結(jié)論如下:
(1)提高溫度對提高清水大麻原麻的失重率有積極影響。即隨著溫度的提高,清水大麻原麻的失重率會有不同水平的增加。
(2)提高溫度有利于去除纖維膠質(zhì),纖維的細度有所降低,強伸指標差異較小,即對纖維的強伸性能無明顯損傷。
(3)提高溫度促進了清水大麻原麻的膠質(zhì)脫除,膠質(zhì)降解為小分子有機物進入脫膠液中使得COD出水濃度增加,氨氮出水濃度減小,氨氮去除率升高。
(4)過大的清水大麻原麻含膠率批次差異,對連續(xù)流生物脫膠效果有顯著的影響。