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      銅氨絡合物對二乙基羥胺除氧緩蝕性能的影響

      2022-07-01 10:42:50魏曉靜翟雙嶺高多龍聞小虎劉冬梅任天輝
      上海交通大學學報 2022年6期
      關鍵詞:羥胺掛片碳鋼

      隨著我國工業(yè)化的迅速發(fā)展,許多工業(yè)領域的用水量十分巨大.因大量用水所產(chǎn)生的腐蝕給工業(yè)設備的使用和壽命帶來極大的威脅.水體中通常會溶解氣體而引起腐蝕問題,其中最常見的是溶解氧腐蝕.由于大多數(shù)工業(yè)設備都是用碳鋼制造的,如火力發(fā)電廠的鍋爐循環(huán)水系統(tǒng)、油田水處理及回注系統(tǒng)、油氣井水基鉆井泥漿體系等,水中溶解的氧和碳鋼會形成腐蝕電池,而氧的電極電位高于鐵電極,在溶解氧的陰極去極化作用下,對碳鋼設備造成嚴重的腐蝕.每年因溶解氧腐蝕造成的工業(yè)設備毀壞甚至工業(yè)事故為我國工業(yè)帶來了巨大的經(jīng)濟損失.因此,如何快速有效地去除工業(yè)用水中的溶解氧,不僅能使工業(yè)設備更加安全地運行生產(chǎn),也具有實際的經(jīng)濟價值.

      現(xiàn)有工業(yè)用水的除氧緩蝕技術主要包括物理法、生物法和化學法.其中物理方法包括熱脫氧、真空脫氧、氮氣凈化、膜法脫氧等.生物法包括使用葡萄糖氧化酶和酵母除氧.前兩種方法主要通過降低水中的氧氣量以控制氧腐蝕的發(fā)生,但是這兩種方法很難大規(guī)模應用于工業(yè)循環(huán)水系統(tǒng),因此受到了限制.對比其他除氧方法,化學法具有投藥簡單、成本低、除氧緩蝕效果好等優(yōu)點,并且依靠于強大的化學工業(yè)基礎,更能適應工業(yè)除氧緩蝕技術的需求和發(fā)展.化學法主要是通過在水體中投入化學藥劑來改善其除氧緩蝕率.在工業(yè)應用上,通常添加除氧劑和緩蝕劑的復配物以達到除氧和緩蝕的雙重效果.然而,該種方法仍存在藥劑性能欠佳、成本較高等缺點.因此,開發(fā)兼具兩種功能的除氧緩蝕劑,對于工業(yè)生產(chǎn)具有重大的意義和經(jīng)濟價值.

      常見的除氧劑包括亞硫酸鈉、異抗壞血酸鈉、碳酰肼、羥胺類化合物、肟類化合物及苯酚類化合物等.緩蝕劑包括咪啉唑類、雜環(huán)型、三唑類、席夫堿類、季銨鹽類、有機磷酸類及無機緩蝕劑等.在這些化學藥劑中,已有的研究發(fā)現(xiàn),二乙基羥胺(DEHA)具有還原性強、毒性小等優(yōu)點,常用作熱力設備的氧腐蝕緩蝕劑,且在工業(yè)用水的除氧緩蝕領域具有較大的潛力.然而,有研究結果表明,為達到理想的除氧緩蝕效率,單一DEHA藥劑的添加量非常大,使其應用成本大幅提高.

      根據(jù)近年來的研究成果可知,含銅的絡合物對除氧劑的除氧能力不僅有著較好的催化效果,而且添加銅離子催化劑對碳鋼具有優(yōu)異的緩蝕保護功能.因此,在本研究中,通過在二乙基羥胺中添加銅氨絡合物,研究其對二乙基羥胺除氧能力的影響,并進一步研究投放質(zhì)量濃度、水體溫度及pH對其除氧能力的影響.此外,還研究了銅氨絡合物的添加對碳鋼緩蝕的影響.

      瑞士研究人員最新發(fā)現(xiàn),長期使用手機產(chǎn)生的射頻電磁場可能對特定腦區(qū)的記憶能力產(chǎn)生不良影響。研究結果顯示,在經(jīng)常使用手機接聽電話者的右側頭部,射頻電磁場對圖形記憶功能產(chǎn)生了負面影響。不過,研究發(fā)現(xiàn),與手機通話相比,用手機發(fā)送短信、玩游戲或瀏覽互聯(lián)網(wǎng)則對青少年記憶力發(fā)展并沒有明顯影響,這可能是因為這類操作產(chǎn)生的射頻電磁場相對微小。

      1 實驗部分

      1.1 試劑與儀器

      (3)緩蝕性能評價.

      茄子具有生育期短、適應能力強、喜歡高溫強光照、不耐高濕的特點。早春外界溫度較低,光照不足,因此,茄子品種選擇應該以早熟高產(chǎn)為目的。一般情況下,用于早春溫室大棚播種的茄子應該選擇生育期較短、對外界適應能力強、早熟穩(wěn)產(chǎn)、耐弱光照、耐密植的優(yōu)良茄子品種。

      1.2 實驗步驟

      (1)銅氨絡合物的制備.

      將硫酸銅溶解于20 mL的去離子水中,得到 0.2 mol/L 的硫酸銅溶液.向硫酸銅溶液中滴加適量氨水,發(fā)現(xiàn)有淺藍色的堿式硫酸銅沉淀生成.繼續(xù)添加過量氨水,沉淀開始緩慢溶解,待沉淀完全溶解,得到深藍色溶液.繼續(xù)加入與上述溶液等體積的乙醇,溶液變渾濁,靜置一段時間后,析出深藍色晶體,即銅氨絡合物.將混合溶液抽濾,并使用乙醇溶液洗滌兩次,得到硫酸四氨合銅水合物.制備過程涉及的反應式如下:

      (2)除氧性能評價.

      Cu(OH)SO↓+(NH)SO

      Cu(OH)SO+8NH=

      受道教風水學說的影響,古代朝鮮創(chuàng)作了眾多堪輿主題的小說,在這些小說中,堪輿成為小說敘事的主線,貫穿故事始終。 如《定名穴牛臥林間》中,講述了湖西士人為得名穴,誠意侍奉地師樸尚義,無奈樸尚義恃術驕縱,千般推辭,湖西士人一怒之下剝掉樸的衣服,將其緊縛于松樹上。 恰巧遇到尹氏搭救,樸尚義才幸免于死。 樸感念尹氏的再生之恩,遂幫助尹氏相地,但終未告知吉穴所在。 后來尹氏遍請地師占正穴,仍然求之不得。 一日,竟在牛臥之地得到正穴。 移葬親山后,家族逐漸顯赫起來。

      在樣品瓶中灌滿去離子水,用氫氧化鈉溶液和鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH值后,略微敞口放在烘箱中 2 h,使得水中溶解氧質(zhì)量濃度達到平衡.設置空白組和實驗組,空白組不加入藥劑,實驗組加入一定量的二乙基羥胺和銅氨絡合物并搖勻,實驗組和對照組擰緊瓶蓋靜置保溫1 h.隨后,用溶解氧測試儀測試溶解氧質(zhì)量濃度.按以下公式計算除氧率:

      式中:為空白組水中溶解氧的質(zhì)量濃度;為實驗組除氧后水中溶解氧的質(zhì)量濃度.

      試劑:二乙基羥胺(質(zhì)量分數(shù)為 97%),購于上海安耐吉化學有限公司;硫酸銅、氨水、氫氧化鈉、濃鹽酸、乙醇、丙酮等,購于上海國藥集團化學試劑有限公司;六次甲基四胺,購于上海阿拉丁生化科技股份有限公司;20#碳鋼腐蝕掛片,購于杭州冠潔工業(yè)清洗水處理科技有限公司.實驗中所用水為去離子水,所有試劑均為分析純.

      這些作品無一例外地都呈現(xiàn)出了都市光鮮亮麗的外表下隱藏著欺騙與冷漠的傾向?!逗湍阍谝黄稹防?,有才華有天賦的孩子想要出名獲得更大的成績就要依靠城市,從而成為余教授的工具?!讹L月》里的大上海更是物欲橫流,盡是欺騙與綁架的勾當。在謊言欺騙和綁架謀財之下,心已經(jīng)“廢了”。在此方面,《搜索》是最為集中的體現(xiàn)。這是一個發(fā)生在現(xiàn)代城市的故事,貼近社會熱點,反映當代都市人的生存和內(nèi)心精神狀況。都市中的每一個人活得都太辛苦了,辛苦到?jīng)]有多余的精力去體諒別人的辛苦。

      2.3.2 靶刺激:靶刺激誘發(fā)出明顯的P3成分,但其波幅的組別主效應不顯著,涉及組別的交互效應也均不顯著,只在電極位置上具有顯著主效應(見表6)。

      式中:為實驗前掛片的質(zhì)量;為實驗后掛片的質(zhì)量;為掛片的表面積;為實驗時間;為掛片的密度;Δ為空白測試液中腐蝕掛片實驗前后的質(zhì)量差;Δ為加藥品的測試液中腐蝕掛片實驗前后的質(zhì)量差.

      (4)電化學腐蝕性能測試.

      儀器:DHG-101型電熱恒溫鼓風干燥箱,上海華連醫(yī)療器械有限公司;FA2204B型精密電子天平,上海精密科學儀器有限公司;ST-400D型熒光法溶解氧測試儀,奧豪斯儀器(上海)有限公司;傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR, Spectrum 100),美國PerkinElmer公司;金相顯微鏡(NMM-800RF),寧波歐普儀器有限公司;X射線粉末衍射儀(D8 ADVANCE),德國BRUKER AXS 有限公司.

      采用CHI-760E型電化學工作站,對碳鋼表面的電化學腐蝕性能進行測試.該工作站使用三電極體系,包括參比電極(飽和甘汞電極)、工作電極(碳鋼腐蝕掛片)以及對電極(鉑薄板).測試的電解質(zhì)為去離子水和加入復配物的測試液.電化學工作站以0.5 mV/s的掃描速度進行電化學測試,得到極化曲線.并通過自帶的軟件對極化曲線進行擬合分析,得出相應的腐蝕電位和腐蝕電流密度.

      2 結果與討論

      2.1 銅氨絡合物的紅外譜圖和X射線衍射譜圖

      ②水雨情發(fā)布系統(tǒng):進入水雨情發(fā)布系統(tǒng)后,地圖上分布著本地雨量站站址點,標有站名,站名點邊標有降雨量數(shù)據(jù),打開站點可看到降雨過程柱狀圖。地圖下方列有本地雨量站分時段雨量統(tǒng)計值,可了解本地分時段降雨情況。

      2.2 除氧實驗

      8CHCOOH+2N+6HO

      4(CHCH)NOH+9O→

      ..單組分二乙基羥胺的性能研究 研究表明二乙基羥胺和氧氣在苛刻條件下的反應如下:

      以病理檢查結果為依據(jù),常規(guī)超聲檢查診斷準確率為78.33%(47/60),實超聲彈性成像檢查診斷準確率為80.00%(48/60),常規(guī)超聲檢查實超聲彈性成像聯(lián)合常規(guī)超聲檢查診斷準確率為93.33%(56/60),其中聯(lián)合檢查診斷準確率遠遠高于常規(guī)超聲檢查、實超聲彈性成像檢查,差異有顯著性(P<0.05)。

      (1)

      同時也有研究表明在堿性條件下,二乙基羥胺與溶解氧可發(fā)生如下反應:

      中國經(jīng)濟發(fā)展模式的轉(zhuǎn)型依賴于中國原始創(chuàng)新能力的形成。對于如何形成原始創(chuàng)新能力,很多人認為是資金投入不足的問題,以為只要增加貨幣資本的投入,中國的原始創(chuàng)新能力就會自然形成。其實這是一個錯覺。我們需要認識到,中國原始創(chuàng)新能力形成的關鍵要素是人而不是錢,國家的原始創(chuàng)新能力直接與人力資本的創(chuàng)新能力相關。在信息化、全球化、知識化的產(chǎn)業(yè)結構主導的現(xiàn)代世界,能夠從事原始創(chuàng)新型的人力資本質(zhì)量與數(shù)量,決定一個國家的原始創(chuàng)新程度,從而決定國家的強弱。中國原始創(chuàng)新能力形成的關鍵在于是否具有越來越多的原始創(chuàng)新型人力資本。為此中國需要進行原始創(chuàng)新型人力資本的制度建設,主要有六個方面。

      (CH)NOH+O→

      首先,將20#碳鋼腐蝕掛片用丙酮和乙醇分別進行清洗,用冷風吹干,包上濾紙放于干燥器中2 h后稱重并記錄.在樣品瓶中裝滿去離子水后,略微敞口放于30 ℃的烘箱中保溫2 h,除去多余的溶解氧.在瓶中添加一定量的二乙基羥胺和銅氨絡合物,并充分搖勻.采用靜態(tài)掛片法將腐蝕掛片浸入待測液中24 h,控制實驗溫度為30 ℃.實驗結束后取出掛片,用質(zhì)量分數(shù)為10%的鹽酸和0.5%的六次甲基四胺配置的清洗劑洗去掛片表面的腐蝕產(chǎn)物,然后用乙醇進行脫水,濾紙包好放于干燥器中2 h后稱重并記錄.掛片腐蝕率和緩蝕率由以下公式計算:

      (2)

      由于二乙基羥胺和溶解氧的反應較為復雜,與反應溫度、pH值、二乙基羥胺質(zhì)量濃度等均有關系,且可能存在多種反應.因此,需要通過控制二乙基羥胺質(zhì)量濃度,研究其在梯度質(zhì)量濃度下的除氧效率.圖3所示為反應溫度為15 ℃、pH值為7時,二乙基羥胺添加質(zhì)量濃度與除氧效率的關系.如圖3所示,未添加二乙基羥胺時,去離子水中的溶氧量為9.8 mg/L.當加藥量低于70 mg/L時,隨質(zhì)量濃度的增加,除氧效率呈現(xiàn)增長的趨勢.當加藥量大于70 mg/L后,除氧效率反而降低,說明二乙基羥胺和溶解氧的整體反應可能是一個可逆反應.因此,單獨使用二乙基羥胺的最佳加藥量為70 mg/L,此時除氧效率在50%左右.

      Cu+HO+2OH=CuO↓+2HO

      (3)

      由反應式可以看出,HO的消耗能夠促進除氧反應往正方向進行,在一定程度上能提高除氧深度.從圖4可以發(fā)現(xiàn),隨著銅氨絡合物質(zhì)量濃度的增加,二乙基羥胺的除氧效果沒有發(fā)生明顯變化,一直在94%附近波動.說明微量的銅氨絡合物便能催化二乙基羥胺的除氧反應,而其余的Cu被還原為CuO.銅氨絡合物易溶解于水體中,并有一部分被還原,加之工業(yè)循環(huán)水的水質(zhì)較為復雜,難以對銅氨絡合物催化劑進行有效的回收利用,因此本文以下研究將二乙基羥胺和銅氨絡合物作為復配試劑進行整體研究.綜上,考慮到實際效果和工業(yè)經(jīng)濟性,使用二乙基羥胺作為除氧劑時,銅氨絡合物的質(zhì)量濃度選擇最低的8 mg/L為宜.

      ..pH環(huán)境對除氧效率的影響 圖5所示為二乙基羥胺在不同pH值水體中的除氧能力.可見,未添加銅氨絡合物時,二乙基羥胺的除氧率隨著pH值的增加而增加.因為二乙基羥胺在除氧過程會生成一些酸性物質(zhì),堿性環(huán)境能進行中和,促進除氧反應的進程.當pH值小于7,水體為酸性時,二乙基羥胺的除氧能力則會被抑制.在添加8 mg/L的銅氨絡合物后,同一pH環(huán)境下二乙基羥胺的除氧效率相比未添加銅氨絡合物的有所提升.在 pH=6的酸性環(huán)境下,二乙基羥胺的除氧能力被明顯抑制,然而添加銅氨絡合物后仍比未添加的除氧效率高.說明在酸性環(huán)境中,銅氨絡合物也同樣具有催化能力,能提高二乙基羥胺的除氧深度.當水體的 pH≥7時,銅氨絡合物催化二乙基羥胺的除氧效率能達到95%以上.隨著pH的增大,除氧率會略微增加.與前文結果結合來看,雖然堿性環(huán)境對二乙基羥胺的除氧能力有明顯提升,但銅氨絡合物對二乙基羥胺除氧效果的影響明顯更強.綜上所述,在 pH≥7的水體中,添加銅氨絡合物的二乙基羥胺除氧效果最好,即在中性和堿性溶液中的除氧性能最佳.

      ..溫度對除氧效果的影響 溫度會影響水中溶解氧的質(zhì)量分數(shù),且溫度對幾乎所有化學反應都會產(chǎn)生或多或少的影響.因此,溫度對工業(yè)除氧劑除氧能力的影響也同樣值得研究.圖6所示為二乙基羥胺除氧率隨反應溫度的變化,圖中為溫度.未添加銅氨絡合物,溫度為30~70 ℃時,二乙基羥胺的除氧率隨溫度的升高而增大,當溫度進一步升高后,除氧率反而略微下降.在整個溫度范圍內(nèi),二乙基羥胺的除氧率均保持在90%以上,說明溫度對二乙基羥胺的除氧能力有較大提升.在 30~70 ℃ 溫度區(qū)間,添加8 mg/L銅氨絡合物后,二乙基羥胺的除氧率隨溫度的增加而提高,且在較高溫度區(qū)段也沒有發(fā)生下降.此外,添加銅氨絡合物后,除氧率均高于95%,且都比同一溫度下未加銅氨絡合物時的除氧率高.說明即使在不同溫度的下,銅氨絡合物對二乙基羥胺的除氧能力也具有催化效果,說明其高溫適應能力較好.

      2.3 碳鋼的緩蝕實驗

      ..銅氨絡合物和二乙基羥胺對碳鋼腐蝕行為的影響 本文研究了銅氨絡合物和二乙基羥胺對碳鋼腐蝕行為的影響,緩蝕實驗結果見表1.由表1可見,單獨加入二乙基羥胺對碳鋼具有一定的緩蝕效果,緩蝕率為48.1%.因為二乙基羥胺能除去一定量的溶解氧,進而減少碳鋼材料的氧腐蝕,因此常常應用于工業(yè)鍋爐的防腐.根據(jù)溫度對二乙基羥胺除氧性能的研究來看,單獨的二乙基羥胺在高溫下有很好的除氧性能.而碳鋼緩蝕實驗結果顯示,單獨使用二乙基羥胺的除氧緩蝕性能并不能達到很好的效果,說明僅僅除去水中的溶解氧不足以對碳鋼起到足夠的腐蝕防護.將銅氨絡合物與二乙基羥胺進行復配,加入水中后發(fā)現(xiàn)碳鋼的腐蝕速率降到 0.004 8 mm/a,緩蝕率也大大提高,達到96.2%.說明銅氨絡合物和二乙基羥胺的復配更有利于碳鋼的防腐蝕保護.

      出發(fā)可以導出an+1+an=3an或 3an-36,從而總是有 3|an+1+an,這樣一來立刻就可以得出若數(shù)列{an}中存在一個元素是3的倍數(shù),那么所有元素都是3的倍數(shù),這就給出了比參考答案更加簡潔的證明.在獲得了全數(shù)學小組同學的熱烈掌聲后,這位同學變得更加活躍了.

      為了進一步研究復配試劑加入后對碳鋼表面腐蝕行為的影響,利用金相顯微鏡對腐蝕表面進行觀察和分析,如圖7所示.實驗前的碳鋼表面光滑平整且?guī)в薪饘俟鉂?,將其懸掛?0 ℃水中保溫24 h后,碳鋼掛片表面發(fā)生嚴重的電化學腐蝕.因為碳鋼主要由鐵和碳兩種元素組成,其中鐵為原電池的陽極,碳為原電池的陰極.碳鋼在水中發(fā)生的電極反應為

      2Fe→2Fe+4e(陰極反應)

      盡管如此,由于各種因素的影響治安法官代表性仍存在一些問題,治安法官選任還是受到一些譴責,但值得肯定的是英國現(xiàn)代治安法官選任較以往有了很大的改變,招募范圍顯著擴大。自1919年首個婦女出任治安法官后不少女性被任命為治安法官,在治安法院的青少年法庭要求開庭時必須至少有一名女性,治安法官中婦女的比例上漲顯著實現(xiàn)了男女性別比例的平衡。

      (4)

      2HO+O+4e→4OH(陽極反應)

      (5)

      在電化學反應中,鐵失去電子變成鐵離子溶解于水中,而溶解氧和水得到電子生成氫氧根離子,使得碳鋼表面去極化,最終發(fā)生腐蝕.

      榫卯工藝雖然在西周燕國銅器的鑄造上使用并不廣泛,但這種工藝在燕國的銅器鑄造中起著重要作用。西周燕國車馬器多用榫卯工藝,如銅轄首下多接扁平長方形榫。焊接技術出現(xiàn)的亦較早,西周燕人亦懂得了這一技術。1981-1983年在琉璃河西周燕國墓地發(fā)掘中,發(fā)現(xiàn)一青銅簋的器底圈足內(nèi)側有兩處補焊的痕跡[26]214。西周燕人在銅器的鑄造上對這兩項工藝的熟練運用,再次展現(xiàn)了其高超的鑄造技術。

      未添加試劑時,碳鋼表面極易發(fā)生氧去極化腐蝕,即吸氧腐蝕.腐蝕狀態(tài)體現(xiàn)為多而密的腐蝕坑,腐蝕坑成為原電池的陽極,進一步加重碳鋼的點腐蝕.添加二乙基羥胺后,碳鋼表面的點腐蝕數(shù)量明顯減少,但腐蝕坑的面積和深度變大.根據(jù)緩蝕率結果可以看出,雖然二乙基羥胺對碳鋼有一定的緩蝕作用,但從實際的腐蝕情況來看,更深的腐蝕坑對碳鋼工業(yè)設備的危害性更大.此外,當加入銅氨絡合物和二乙基羥胺復配物后,碳鋼表面的腐蝕情況明顯改善,甚至抑制了腐蝕,雖然碳鋼表面變得暗淡,但是金相顯微鏡下沒有發(fā)現(xiàn)點腐蝕造成的腐蝕坑.該結果表明銅氨絡合物和二乙基羥胺復配物的添加可以有效改善碳鋼表面的腐蝕行為.

      圖8所示為添加不同試劑后碳鋼表面腐蝕的掃描電子顯微鏡(SEM)和X射線能量色散譜(EDS)圖.可見,未添加試劑時,碳鋼表面呈現(xiàn)出斑駁的腐蝕痕跡,被腐蝕的地方露出碳鋼內(nèi)部的晶體結構.僅添加二乙基羥胺時,碳鋼的最外層明顯被腐蝕,內(nèi)部晶體形成微納米級的球狀顆粒,顆粒晶體增加了碳鋼內(nèi)部與水體的接觸面積,使電化學腐蝕進一步加劇,最終形成大且深的腐蝕坑.在添加二乙基羥胺和銅氨絡合物復配物后,碳鋼表面雖然較為粗糙,但明顯觀察到表面晶體不是獨立的顆粒,有黏結鈍化的現(xiàn)象.結合EDS圖表明,添加二乙基羥胺后,碳鋼表面檢測出氧元素,說明碳鋼表面生成一層氧化物,該氧化物為FeO氧化膜.在添加復配物后,碳鋼表面出現(xiàn)Cu元素,說明有一部分銅附著在了碳鋼的表面.結合以上表征結果進行分析,銅氨絡合物和二乙基羥胺復配物對碳鋼的緩蝕保護主要歸因于以下3點:① 銅氨絡合物能催化二乙基羥胺的除氧性能,使得水體中溶解氧的大幅度降低,從根源上降低了吸氧腐蝕;② 二乙基羥胺具有很強的還原性,在銅氨絡合物的催化下,將腐蝕過程中產(chǎn)生的FeO還原為FeO,從而在碳鋼表面形成致密的氧化物薄膜,阻止碳鋼表面發(fā)生氧侵蝕;③ 根據(jù)以前的研究,銅氨絡合物能夠溶解在水中并產(chǎn)生Cu,并發(fā)生反應Cu+Fe→Fe+Cu,生成的納米銅會吸附在碳鋼表面形成保護膜,從而起到一定的防腐蝕作用.因此,添加二乙基羥胺和銅氨絡合物后,氧化物薄膜和納米銅吸附層的生成使碳鋼表面變得暗淡(見圖7(a)).此外,如圖7(b)所示,在僅添加二乙基羥胺的條件下,經(jīng)過7 d后碳鋼表面發(fā)生嚴重腐蝕變黑,且瓶底有黃色腐蝕產(chǎn)物.而加入二乙基羥胺和銅氨絡合物復配物后,經(jīng)過2~7 d的測試,碳鋼表面仍舊沒有明顯的腐蝕痕跡.即使經(jīng)過30 d,碳鋼不但完好如初,且瓶底幾乎沒有腐蝕產(chǎn)物.綜上所述,銅氨絡合物和二乙基羥胺復配后,不但具有優(yōu)異的除氧性能,還對碳鋼表面起到長久高效的緩蝕保護作用.

      ..電化學腐蝕性能測試 碳鋼掛片在未添加和分別添加70 mg/L二乙基羥胺、70 mg/L二乙基羥胺+8 mg/L銅氨絡合物的模擬溶液中分別進行電化學測試.圖9所示為腐蝕掛片在3種溶液中塔菲爾極化曲線的譜圖,圖中:為相比于參比電極(參比電極為飽和甘汞電極)的電極電位;為電流密度.然后運用CHI-760E型電化學工作站配套軟件進行處理分析.計算結果見表2.從表中可以看出,相比于碳鋼掛片在空白水體中的腐蝕電位(-0.543 1 V),添加藥劑之后碳鋼表面的腐蝕電位顯著提高,其中添加二乙基羥胺和銅氨絡合物復配物后碳鋼表面的腐蝕電位最高(-0.270 3 V).說明FeO氧化物薄膜的生成和納米銅的吸附能影響碳鋼表面電極反應的進行,提高腐蝕電位.在未添加緩蝕劑的模擬液中,碳鋼的腐蝕電流密度為7.725×10A/cm,加入二乙基羥及其復配物后腐蝕電流密度均降低,分別為5.021×10A/cm和8.89×10A/cm,該測試結果與碳鋼的緩蝕測試結果一致.除氧實驗和碳鋼腐蝕實驗可得,銅氨絡合物不僅能催化二乙基羥胺的除氧能力,有效降低碳鋼表面的氧腐蝕,還能提高腐蝕電位和降低腐蝕電流密度,進一步增強二乙基羥胺對碳鋼的緩蝕能力.

      3 結論

      銅氨絡合物和二乙基羥胺復配后可作為除氧緩蝕劑.研究銅氨絡合物添加前后,二乙基羥胺的除氧性能及其對碳鋼緩蝕性能的影響,得到如下結論.

      (1)單獨使用二乙基羥胺作為除氧劑時,其除氧率較低.添加銅氨絡合物后,二乙基羥胺的除氧能力大幅提升.在15 ℃時,水中溶解氧除氧最經(jīng)濟有效的試劑添加量為70 mg/L二乙基羥胺和8 mg/L銅氨絡合物.

      (2)二乙基羥胺的除氧性能隨著pH值和溫度的增大而增大.添加銅氨絡合物后,二乙基羥胺的除氧性能得到提升.在pH≥7或30~70 ℃的溫度區(qū)間時,除氧率均能保持在95%以上.銅氨絡合物和二乙基羥胺的復配物適用于高溫、中性至堿性的水體除氧.

      (3)銅氨絡合物能提高二乙基羥胺對碳鋼的緩蝕能力.添加銅氨絡合物和二乙基羥胺復配物后,碳鋼表面生成FeO保護膜和納米銅吸附層,降低了腐蝕電流密度,抑制了碳鋼的氧腐蝕.銅氨絡合物和二乙基羥胺復配物對碳鋼的緩蝕率達到96.2%.

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