朱富偉，葉 倩，黃聰靈，孟華岳,唐雪妹,萬 凱

(廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與監(jiān)測(cè)技術(shù)研究所，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室(廣州)，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)與評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510640)

芒果(MangiferaindicaL.)原產(chǎn)于印度，屬于漆樹科(Anacardiaceae)芒果屬(MangiferaLinn.)常綠大喬木。其果實(shí)富含維生素 C、類胡蘿卜素、礦物鹽和碳水化合物等，果肉多汁，美味可口，還兼具治療暈眩、鎮(zhèn)咳、預(yù)防心血管疾病、有效降低甘油三酯和膽固醇含量、抗養(yǎng)化、提高視力和延緩細(xì)胞衰老等功效[1-3]，目前已成為世界上最受歡迎、消費(fèi)量最大的水果之一，在全球水果產(chǎn)量中排名第五[4]。我國(guó)作為世界第二大芒果產(chǎn)區(qū)， 2018年種植面積約26.7萬hm2，年產(chǎn)值超過100 億元，已成為我國(guó)部分地區(qū)的支柱產(chǎn)業(yè)[5]。然而，隨著種植面積的不斷增加，病蟲危害也日趨嚴(yán)重，芒果種植過程中農(nóng)藥的不合理使用導(dǎo)致農(nóng)藥殘留問題日益凸顯[6]。

乙撐雙二硫代氨基甲酸鹽(ethylene-bisdithiocarbamates，EBDCs)類農(nóng)藥具有強(qiáng)金屬鰲合性，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中作為一類重要的保護(hù)性殺菌劑已應(yīng)用于果樹、蔬菜等農(nóng)作物[7-10]，具有高效、低毒、對(duì)人畜和植物安全、不易誘發(fā)病原物抗藥性及防治植物病害廣譜等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)多種真菌性植物病害(如霜霉病菌、晚疫病菌、葉斑病菌及炭疽病菌等)有較強(qiáng)觸殺作用[11]。EBDCs的出現(xiàn)標(biāo)志著殺菌劑從無機(jī)到有機(jī)的重要發(fā)展[12-13]。近年來，EBDCs類農(nóng)藥在全球的使用量逐漸增加，對(duì)其在環(huán)境中的主要代謝產(chǎn)物乙撐硫脲(etylenethiourea，ETU)的毒理學(xué)進(jìn)行深入研究后發(fā)現(xiàn)，其能夠破壞大鼠體液活性，誘導(dǎo)甲狀腺形態(tài)改變[14]，并且具有致畸、致癌、致突變的作用[15-16]。EBDCs類農(nóng)藥的使用不僅嚴(yán)重破壞了生態(tài)環(huán)境，還會(huì)通過食物鏈對(duì)人及動(dòng)物的健康造成危害[17]。因此，評(píng)估其在相關(guān)作物上的殘留對(duì)人類帶來的健康風(fēng)險(xiǎn)，制定相應(yīng)的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，可為科學(xué)合理地確定其使用量和使用頻率提供依據(jù)。

代森鋅作為EBDCs類殺菌劑的代表，依據(jù)GB/T 2763-2019，對(duì)其殘留物的定義是二硫代氨基甲酸鹽(或酯)，以二硫化碳(CS2)表示。而依據(jù)農(nóng)藥殘留聯(lián)合專家會(huì)議(JMPR)報(bào)告，代森鋅的殘留物被定義為二硫代氨基甲酸鹽(或酯)，以CS2和ETU之和表示[18-20]。目前代森鋅在食品特別是農(nóng)產(chǎn)品中的殘留量常以酸解產(chǎn)生的CS2來表示[21]，即以CS2的檢測(cè)量折算代森鋅殘留量，而缺少對(duì)其代謝物ETU的檢測(cè)。在進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估時(shí)，代森鋅殘留量也只采用CS2的檢測(cè)量，而缺少結(jié)合代謝物ETU的綜合評(píng)估。另外，我國(guó)尚未確定代森鋅在芒果中的最大殘留限量值。因此，本研究基于代森鋅酸解可生成CS2的原理，分別采用氣相色譜(GC)、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)及優(yōu)化的樣品前處理技術(shù)，建立芒果中代森鋅(以CS2表示)及其代謝物ETU的檢測(cè)方法，并在海南?？?、廣西南寧、云南玉溪、福建寧德、廣東肇慶和廣東惠州等6個(gè)芒果主栽區(qū)進(jìn)行65.0%代森鋅可濕性粉劑殘留試驗(yàn)，研究代森鋅及其代謝物ETU在芒果中的殘留動(dòng)態(tài)，評(píng)估其通過膳食途徑攝入的風(fēng)險(xiǎn)，為生產(chǎn)中指導(dǎo)科學(xué)用藥和初步制定芒果中代森鋅最大殘留限量提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀(GC-2010 Plus)、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LCMS-8050三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀)，日本島津公司；Milli-Q超純水器，美國(guó)Millipore公司；Multi Reax自動(dòng)渦旋儀，德國(guó)Heidolph公司；高速離心機(jī)，湖南湘儀實(shí)驗(yàn)室儀器開發(fā)有限公司；代森鋅標(biāo)準(zhǔn)品(200 mg，純度≥75%)、二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)品(500 mg/mL，純度≥99.1%)、ETU標(biāo)準(zhǔn)品(100 mg/L，純度≥99.1%)，農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)檢中心(天津)提供；乙腈、正己烷、甲酸，均為色譜純，Merk公司；無水MgSO4、NaCl，均為分析純，廣州化學(xué)試劑廠；石墨化碳黑吸附劑(GCB)，北京恩加壹科技有限公司。

1.2 田間試驗(yàn)

田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)參考《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則(NY/T 788-2004)》和《農(nóng)藥登記殘留田間試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程》[22-23]。2017年6-12月，在海南?？?臺(tái)農(nóng))、廣西南寧(桂七)、云南玉溪(金鳳凰)、福建寧德(本地芒)、廣東肇慶(本地芒)、廣東惠州(本地芒)進(jìn)行試驗(yàn)；供試藥劑為65.0%代森鋅可濕性粉劑(深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司)，芒果炭疽病發(fā)生期施藥。

1.2.1 代森鋅消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn) 該試驗(yàn)只在云南玉溪和廣東肇慶進(jìn)行。供試芒果樹共有9株，每3株為1個(gè)重復(fù)。于芒果生長(zhǎng)至成熟個(gè)體近50%時(shí)，對(duì)芒果整株一次性噴施劑量為1 600 mg/kg的65.0%代森鋅可濕性粉劑，施藥時(shí)注意全株均勻著藥，噴藥量以藥液即將從樹葉下滴為度。另設(shè)清水空白對(duì)照。藥后間隔2 h及1，3，5，7，10，14，21，28 d時(shí)分別采集芒果樣本。

1.2.2 代森鋅最終殘留試驗(yàn) 分別設(shè)置65.0%代森鋅可濕性粉劑1 143和1 600 mg/kg 2個(gè)劑量，每個(gè)劑量設(shè)2次和3次施藥，共計(jì)4個(gè)處理。試驗(yàn)設(shè)置4個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)9株芒果樹，每3株為1個(gè)重復(fù)，且每個(gè)小區(qū)內(nèi)芒果樹采用同一種處理方式，4個(gè)處理小區(qū)之間設(shè)隔離保護(hù)區(qū)，另設(shè)清水空白對(duì)照。于芒果收獲期前35 d開始第1次施藥，施藥間隔期7 d，每次施藥量以藥液即將從樹葉下滴為度。末次施藥后間隔10，14和21 d采集芒果樣本。

1.2.3 樣本采集與制備 按照試驗(yàn)設(shè)計(jì)中的采樣時(shí)間，在試驗(yàn)小區(qū)每株芒果樹的不同方向及上、中、下、里、外等不同部位隨機(jī)采集6～12個(gè)(總質(zhì)量不少于2 kg)生長(zhǎng)正常、無病害、成熟的芒果果實(shí)，帶回實(shí)驗(yàn)室采用四分法縮分后取樣，放入植物組織搗碎機(jī)中搗碎勻漿，最終分取150～200 g樣品裝入封口容器中，于-18 ℃冷凍保存?zhèn)溆谩?/p>

1.3 分析方法

1.3.1 GC檢測(cè)樣品的前處理 準(zhǔn)確稱取勻漿的芒果樣品5.0 g于50 mL頂空瓶中，依次加入0.05 g抗壞血酸、5 mL蒸餾水、20 mL SnCl2-HCl 溶液(5 mol/L)和5 mL正己烷，迅速用聚四氟乙烯和硅膠墊密封，放入80 ℃水浴中反應(yīng)2 h，每隔15 min振蕩1 min，反應(yīng)完成后冷卻至室溫，吸取上層有機(jī)相過0.22 μm微孔尼龍濾膜，待測(cè)。

1.3.2 LC-MS/MS檢測(cè)樣品的前處理 準(zhǔn)確稱取勻漿的芒果樣品10 g于50 mL具塞離心管中，加入10 mL氨水/乙腈混合液(2%，10 mL乙腈+200 μL氨水)，渦旋5 min，4 500 r/min離心5 min，取上清液，殘?jiān)褂蒙鲜龇椒◤?fù)提一次，合并上清液。上清液中加入1 g NaCl、2 g MgSO4干燥，渦旋1 min，4 500 r/min離心5 min，取上清液1.5 mL于2 mL離心管(內(nèi)含20 mg GCB凈化)中渦旋1 min，靜置2 min，上清液過0.22 μm微孔尼龍濾膜，待測(cè)。

1.3.3 GC條件(用于CS2檢測(cè)) 色譜柱：Agilent DB-1色譜柱(50 m×0.32 mm×1.05 μm)；進(jìn)樣口150 ℃，柱溫50 ℃，檢測(cè)器200 ℃；氫氣60 mL/min，空氣90 mL/min；進(jìn)樣量1 μL，分流進(jìn)樣，分流比5.0；總流量21.0 mL/min，柱流量3.0 mL/min。

1.3.4 LC-MS/MS條件(用于ETU檢測(cè)) 色譜柱：島津Shim-pack XR-ODSⅢ(2.0 mm×150 mm，1.6 μm)；柱溫40 ℃；流速0.20 mL/min，進(jìn)樣量1 μL，流動(dòng)相為乙腈(B)和0.1%甲酸水(A)；洗脫梯度：0～1.0 min.98% A，1.0～5.0 min.98%～5%A，5.0～8.5 min.5%～98% A；離子源：電噴霧離子源ESI；掃描方式：正離子源；加熱模塊400 ℃；脫溶劑溫度250 ℃；霧化器氣流量3 L/min；干燥氣流量10 L/min；檢測(cè)方式：多重反應(yīng)檢測(cè)。ETU質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)如表1所示。

表1 ETU質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)

1.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線制作 (1)CS2。用芒果(全果和果肉)基質(zhì)將500 mg/mL的CS2標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成0.027 5，0.05，0.1，0.2，0.5，1.0和2.0 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在1.3.3節(jié)所述GC條件下進(jìn)行測(cè)定，以CS2質(zhì)量濃度對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)(x)、對(duì)應(yīng)色譜峰面積對(duì)數(shù)為縱坐標(biāo)(y)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

(2)ETU。用芒果(全果和果肉)基質(zhì)將100 mg/L的ETU標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成0.001，0.005，0.01，0.05，0.1，0.2，0.5和1.0 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在1.3.4節(jié)所述LC-MS/MS條件下進(jìn)行測(cè)定，以ETU標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)、監(jiān)測(cè)離子峰面積為縱坐標(biāo)(y)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.6 添加回收試驗(yàn) (1)代森鋅(以CS2表示)。分別在空白芒果(全果和果肉)樣品中添加代森鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其含量分別為0.1，0.5和2.0 mg/kg，每個(gè)添加水平設(shè)置5個(gè)重復(fù)，用1.3.3節(jié)所述分析方法測(cè)定回收率，并計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

(2)ETU。分別在空白芒果(全果和果肉)樣品中添加ETU標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其含量分別為0.01，0.1和0.5 mg/kg，每個(gè)添加水平設(shè)置5個(gè)重復(fù)，用1.3.4節(jié)所述分析方法測(cè)定回收率，并計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

1.4 代森鋅膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.4.1 殘留量計(jì)算與表述 1933年，農(nóng)藥殘留聯(lián)合專家會(huì)議(JMPR)規(guī)定了EBDCs類農(nóng)藥(代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)和代森鋅)的每日允許攝入量(ADI值)為0.03 mg/kg，其代謝物ETU的ADI值為0.004 mg/kg，并定義母體(EBDCs類農(nóng)藥)及ETU的殘留量以毒性對(duì)等的原則按照ADI值的比例(7.5)用于膳食評(píng)估[20]。

代森鋅殘留量=CS2×1.81+ETU×7.5，其中1.81=代森鋅的分子質(zhì)量/CS2的分子質(zhì)量。

1.4.2 膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估 參考簡(jiǎn)秋等[24]的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指南，計(jì)算代森鋅和ETU在芒果中的國(guó)家估算每日攝入量(national estimated daily intake,NEDI,mg)和風(fēng)險(xiǎn)概率(risk probability,RP,%)，具體計(jì)算公式如下：

NEDI=∑(STMRi×Fi)；

(1)

RP=[NEDI/(ADI×BW)]×100%。

(2)

式中：STMRi(supervised trials median residue,mg/kg)表示農(nóng)藥在某一食品中的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值；Fi(kg)表示一般人群對(duì)某一食品的消費(fèi)量；ADI(acceptable daily intake,mg/kg)表示某種農(nóng)藥每日允許攝入量；BW(kg)表示人體質(zhì)量，本研究取63[24-25]。

1.5 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析

采用Excel 7.0和Origin 8.0軟件對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析和繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 代森鋅(CS2)和乙撐硫脲(ETU)在芒果中的線性范圍及檢出限

2.1.1 代森鋅(CS2) 按照1.3.3節(jié)中的檢測(cè)方法，以CS2的質(zhì)量濃度對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)(x)、對(duì)應(yīng)色譜峰面積對(duì)數(shù)為縱坐標(biāo)(y)， 得到CS2的雙對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，CS2質(zhì)量濃度為0.027 5～2.0 mg/L時(shí)，其質(zhì)量濃度對(duì)數(shù)(x)與對(duì)應(yīng)色譜峰面積對(duì)數(shù)(y)的線性關(guān)系良好，線性回歸方程為y=1.287 7x+14.222 9(r=0.996 3，芒果全果)和y=1.295 9x+14.582 8(r=0.995 7，芒果果肉)，檢出限LOD(3倍信噪比)均為0.027 5 ng。

2.1.2 乙撐硫脲(ETU) 按照1.3.4節(jié)中的檢測(cè)方法，以ETU的質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)離子峰面積制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明ETU的質(zhì)量濃度為0.001～1.0 mg/L時(shí)，其質(zhì)量濃度(x)與監(jiān)測(cè)離子峰面積(y)的線性關(guān)系良好，線性回歸方程為y=1 767 657.877 2x-21 858.199 9(r=0.998 7，芒果全果)和y=2 742 925.085 2x-5 006.651 1(r=0.999 9，芒果果肉)，檢出限LOD(3倍信噪比)均為0.001 ng。

2.2 代森鋅在芒果中的轉(zhuǎn)化率

由于代森鋅難溶于水，也不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，因此本試驗(yàn)將代森鋅酸解為CS2來間接測(cè)定其含量。為評(píng)估該方法的可適用性，需要對(duì)代森鋅的轉(zhuǎn)化率進(jìn)行測(cè)定，具體計(jì)算公式如下：

轉(zhuǎn)化率=[(CS2實(shí)測(cè)值×1.81)/代森鋅添加質(zhì)量濃度]×100%。

(3)

由表2可知，在空白芒果樣品中添加代森鋅，使其水平為1.8 mg/kg，在1.3.3節(jié)條件下重復(fù)測(cè)定3次，經(jīng)式(3)計(jì)算得出代森鋅在芒果全果和果肉中的平均轉(zhuǎn)化率分別為94%和97%，該轉(zhuǎn)化率可滿足本試驗(yàn)后續(xù)建立的檢測(cè)方法的要求。

表2 代森鋅在芒果中的轉(zhuǎn)化率

2.3 代森鋅和ETU在芒果中的添加回收率

由表3可知，代森鋅在芒果全果和果肉中的添加水平為0.1～2.0 mg/kg時(shí)，其平均回收率分別為92.2%～102.3%和91.2%～100.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%～6.3%和0.6%～3.9%；ETU在芒果全果和果肉中的添加水平為0.01～0.5 mg/kg時(shí)，其平均回收率分別為93.4%～97.9%和92.3%～99.2%， 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.9%～8.3%和2.1%～5.7%。表明代森鋅和ETU的定量限(LOQ)均是其最低添加水平，即分別為0.1和0.01 mg/kg。

表3 代森鋅和ETU在芒果中的添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)

2.4 代森鋅在芒果中的消解動(dòng)態(tài)

代森鋅在芒果中的消解動(dòng)態(tài)曲線如圖1所示。

圖1 代森鋅在云南玉溪和廣東肇慶芒果上的消解動(dòng)態(tài)曲線

由圖1可知，代森鋅在云南玉溪和廣東肇慶芒果全果中的初始沉積量分別為4.18和2.56 mg/kg。消解動(dòng)態(tài)曲線分別為Ct=6.72 e-0.11t和Ct=2.75 e-0.34t(Ct為代森鋅的殘留量，t為消解時(shí)間)，相關(guān)系數(shù)分別為0.967 2和0.987 9，消解半衰期分別為6.30和2.04 d,符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。

2.5 代森鋅在芒果中的最終殘留量

由表4可知，ETU在芒果全果中的殘留量整體小于CS2在芒果全果中的殘留量，二者相對(duì)應(yīng)的殘留中值和殘留最大值也是以ETU更小。施藥后10 d，芒果全果中CS2和ETU的殘留量分別為<0.10～1.51和<0.010～0.024 mg/kg；施藥后14 d，芒果全果中二者的殘留量分別為<0.10～1.55和<0.010～0.012 mg/kg；施藥后21 d，芒果全果中二者的殘留量分別為<0.10～0.29和<0.010 mg/kg。CS2在芒果果肉中的殘留值均<0.10 mg/kg，ETU在芒果果肉中的殘留值均<0.010 mg/kg，即二者在芒果果肉中均未檢出。

表4 代森鋅在6個(gè)種植區(qū)芒果全果和果肉中的最終殘留量

2.6 代森鋅在芒果中的膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

參考代森鋅在我國(guó)農(nóng)作物上的殘留量等登記情況[26]，基于我國(guó)居民人均膳食結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(表5)，按照殘留風(fēng)險(xiǎn)最大化原則，將本規(guī)范試驗(yàn)14 d時(shí)芒果果肉中CS2和ETU的殘留中值折算成代森鋅的殘留值(0.20 mg/kg)進(jìn)行評(píng)估。根據(jù)表5中各類食物的國(guó)家估算每日攝入量計(jì)算得出，代森鋅在芒果果肉中的國(guó)家估算每日攝入量允許為1.56～3.14 mg，風(fēng)險(xiǎn)概率為82.3%～166.0%，該風(fēng)險(xiǎn)概率的大小主要取決于每日攝取的淺色蔬菜中黃瓜(9.05 mg/kg)、蘆筍(3.62 mg/kg)以及植物油花生(0.181 mg/kg)、油菜(18.1 mg/kg)的代入值。按安全間隔期時(shí)全果最大殘留值(1.55 mg/kg)的2倍取整原則，本研究推薦代森鋅(以CS2表示)在芒果中的最大殘留限量值為5 mg/kg。

表5 代森鋅在芒果中的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果

3 結(jié)論與討論

由于代森鋅在有機(jī)溶劑中溶解度較低，其在芒果中的殘留量間接取決于酸解轉(zhuǎn)化的CS2和代謝物ETU，因此本研究基于氣相色譜(GC)和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)技術(shù)，并結(jié)合優(yōu)化的樣品前處理方式，建立了芒果中CS2和ETU的檢測(cè)方法。在添加回收試驗(yàn)之前，對(duì)代森鋅在前處理過程中的轉(zhuǎn)化率進(jìn)行了評(píng)估，其在芒果全果和果肉中的平均轉(zhuǎn)化率分別為94%和97%，表明在該試驗(yàn)條件下代森鋅基本轉(zhuǎn)化為CS2。代森鋅添加水平為0.1～2.0 mg/kg時(shí)，其在芒果全果和果肉中的平均回收率分別為92.2%～102.3%和91.2%～100.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%～6.3%和0.6%～3.9%；ETU添加水平為0.01～0.5 mg/kg時(shí)，其在芒果全果和果肉中的平均回收率分別為93.4%～97.9%和92.3%～99.2%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.9%～8.3%和2.1%～5.7%。表明代森鋅和ETU的定量限均是其最低添加水平，分別為0.1和0.01 mg/kg。該方法操作簡(jiǎn)便，重現(xiàn)性好，且回收率、精密度及定量限均符合國(guó)家相關(guān)行業(yè)準(zhǔn)則[28]要求，可用于芒果中代森鋅和ETU的檢測(cè)。

據(jù)報(bào)道，代森鋅在湖南、安徽小白菜上的降解半衰期為2.4～1.8 d[29]，在山東、安徽蘿卜植株和豌豆莢中的降解半衰期為4.1～8.5 d和3.9～4.5 d[30]，在廣西、湖南和福建柑橘中的降解半衰期為1.8～2.5 d[31]，消解較快；但在北京和安徽蘋果上的降解半衰期為20.4～36.5 d[32]，降解周期較長(zhǎng)。本研究在云南玉溪和廣東肇慶進(jìn)行代森鋅在芒果中的消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)，結(jié)果顯示其降解半衰期為2.04～6.30 d，與前人研究結(jié)果基本一致，但遠(yuǎn)小于其在蘋果上的半衰期，這可能是受氣候條件的影響。

目前我國(guó)尚未制定代森鋅在芒果上的最大殘留限量值。根據(jù)《食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指南》、《食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南》(農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第2308號(hào))及農(nóng)藥殘留聯(lián)合專家會(huì)議(JMPR)報(bào)告，本研究對(duì)代森鋅在芒果中的膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)估，選取規(guī)范試驗(yàn)14 d時(shí)芒果果肉中CS2和ETU的殘留中值折算成代森鋅的殘留值(0.20 mg/kg)進(jìn)行評(píng)估，即以測(cè)得的CS2殘留中值的1.81倍、ETU殘留中值的7.5倍之和計(jì)算。根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)最大化原則，將淺色蔬菜中黃瓜的代森鋅MRL值9.05 mg/kg以及植物油中油菜的代森鋅MRL值18.1 mg/kg代入表5計(jì)算，得到代森鋅國(guó)家估算每日攝入量為3.14 mg，風(fēng)險(xiǎn)概率為166.0%，大于100%；若將淺色蔬菜中蘆筍的代森鋅MRL值3.62 mg/kg及植物油中花生的代森鋅MRL值0.181 mg/kg代入表5計(jì)算，得到代森鋅國(guó)家估算每日攝入量為1.56 mg，風(fēng)險(xiǎn)概率為82.3%。由此可見，本試驗(yàn)中芒果的代森鋅殘留中值在膳食攝入結(jié)構(gòu)中的貢獻(xiàn)比例較小，油菜和黃瓜的代森鋅MRL值占有很大貢獻(xiàn)比例，影響到了風(fēng)險(xiǎn)概率。依據(jù)風(fēng)險(xiǎn)概率大于100%時(shí)存在對(duì)一般人群健康產(chǎn)生不可接受風(fēng)險(xiǎn)的原則，在實(shí)際膳食中，應(yīng)綜合考慮膳食結(jié)構(gòu)以避免影響身體健康。按安全間隔期時(shí)最大殘留值(1.55 mg/kg)的2倍取整原則，本研究推薦代森鋅(以CS2表示)在芒果中的最大殘留限量值為5 mg/kg。