彭 喜,胡 晞
(1.長沙云尚環(huán)境科技有限公司,湖南 長沙 410000;2.湖南安全技術(shù)職業(yè)學(xué)院,湖南 長沙 410000)
鉈(Thallium)是一種劇毒元素,其毒性遠(yuǎn)超As、Cr、Cd等常見重金屬,僅次于甲基汞,攝入微量的鉈就會(huì)導(dǎo)致人體中毒。我國生態(tài)環(huán)境部門在2022年3月3日《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)重金屬污染防控的意見》中對(duì)涉鉈排放與管理進(jìn)行了明確的要求,提出開展重有色金屬冶煉、鋼鐵等典型涉鉈企業(yè)廢水治理設(shè)施除鉈升級(jí)改造,嚴(yán)格執(zhí)行車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口達(dá)標(biāo)要求[1~3]。
自然水體中鉈賦存量低,但工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中大量的鉈從礦山開采、金屬冶煉等途徑富集進(jìn)入環(huán)境,導(dǎo)致鉈中毒及鉈污染事件時(shí)有發(fā)生。近年來,在廣東北江、賀江都爆發(fā)過鉈污染事件[4]。鉈污染的存在,對(duì)生態(tài)和人民群眾健康造成了較大的威脅。
本項(xiàng)目以某有色工業(yè)園區(qū)集中式工業(yè)污水處理廠為例,為解決園區(qū)初期雨水收集和鉈排放標(biāo)準(zhǔn)提標(biāo)存在的問題,進(jìn)行提標(biāo)改造,達(dá)到預(yù)期效果。對(duì)涉鉈工業(yè)園區(qū)集中污水處理廠規(guī)范涉鉈廢水、雨水收集處理,降低鉈排放濃度,有一定的實(shí)踐借鑒意義。
本項(xiàng)目進(jìn)水水質(zhì)按《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求執(zhí)行,另鉈參照經(jīng)驗(yàn)值執(zhí)行0.05 mg/L。本項(xiàng)目出水排放執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918-2002)表2及表3標(biāo)準(zhǔn),鉈(Ti)執(zhí)行《湖南省工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 43/968-2014)排放限值。計(jì)劃于2022年6月30日?qǐng)?zhí)行《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 43/968-2021)0.002 mg/L排放標(biāo)準(zhǔn)。詳情見表1。
表1 工程設(shè)計(jì)進(jìn)、出水水質(zhì)情況 mg/L
2019年,為保障園區(qū)涉重廢水集中處理達(dá)標(biāo)排放新建了該污水處理廠,設(shè)計(jì)處理規(guī)模為2 000 m3/d,主要處理園區(qū)有色冶煉企業(yè)預(yù)處理后的廢水,兼顧收集園區(qū)初期雨水進(jìn)行處理,尾水排入自然水體最終進(jìn)入湘江。污水處理廠占地1公頃,污水處理廠核心工藝為前組合池→電化學(xué)設(shè)備→后組合池→轉(zhuǎn)盤濾池,在前組合池工藝段兼顧有藥劑除鉈工序,改造前工藝如圖1所示。
圖1 改造前工藝流程圖
項(xiàng)目調(diào)節(jié)池為875 m3,事故池為793 m3,前組合池表面負(fù)荷0.67 m3/m2·h,電化學(xué)設(shè)備總功率360 kW,后組合池表面負(fù)荷0.69 m3/m2·h。
2.2.1 存在問題
1.收集初期雨水調(diào)節(jié)池池容不夠。污水處理廠建設(shè)時(shí),調(diào)節(jié)池有效池容僅有793 m3,僅考慮收集上游企業(yè)處理后廢水,未考慮收集園區(qū)初期雨水,無法有效應(yīng)對(duì)大雨暴雨時(shí)初期雨水的收集。
2.現(xiàn)有工藝除鉈不滿足新的排放要求?,F(xiàn)有除鉈工藝是通過在前組合池投加除鉈藥劑Na2S利用硫離子與Ti形成沉淀去除,并通過在電化學(xué)工藝犧牲可溶性陽極,原位產(chǎn)生高活性的金屬氫氧化物及其聚合物,進(jìn)而通過吸附、混凝、沉淀實(shí)現(xiàn)廢水中鉈的去除。難以穩(wěn)定達(dá)到提標(biāo)改造要求的運(yùn)行效果。
2.2.2 工藝方案
1.新建初期雨水收集系統(tǒng)。利用污水處理廠現(xiàn)有平面布局西側(cè)的綠化帶和道路,新建一個(gè)鋼混結(jié)構(gòu)初期雨水收集池,在原有初期雨水收集管道和沉砂池外鋪設(shè)DN300HDPE管道進(jìn)入前組合池,并增設(shè)污水泵泵送至組合池進(jìn)行處理。
2.改變除鉈藥劑投加順序。更換除鉈藥劑,在前組合池投加的除鉈活化劑旨在活化鉈在溶液中的存在形態(tài),將Ti(Ⅰ)氧化成Ti(Ⅲ),使其沉淀性能得到增強(qiáng),能在前組合絮凝沉淀和電化學(xué)階段被更好沉淀從而去除,經(jīng)過實(shí)驗(yàn)室小試和現(xiàn)場(chǎng)中試確定一段投加除鉈活化劑0.1%。
3.增加二段藥劑除鉈工藝。在前組合池投加除鉈藥劑基礎(chǔ)上,后組合池新增二段除鉈工藝,增加除鉈藥劑投藥系統(tǒng)一套,兩段除鉈工藝原理不同。二段除鉈工藝的主要作用是對(duì)殘存的Ti進(jìn)行絮凝沉淀加以去除,二段投加除鉈穩(wěn)定劑0.3%。
2.2.3 設(shè)計(jì)參數(shù)
1.雨水收集池。工藝尺寸:B×L×H=30 m×5 m×2.5 m。有效容積:300 m3。停留時(shí)間:6 h。結(jié)構(gòu)形式:鋼砼;數(shù)量:1座。配套設(shè)備:潛污泵2臺(tái),一用一備,Q=50 m3/h,H=30 m,N=7.5 kW。
2.除鉈加藥系統(tǒng)。15 m3PE儲(chǔ)罐2個(gè),配備機(jī)械隔膜計(jì)量泵4臺(tái),兩用兩備,Q=240 L/h,H=0.5 MPa,N=0.37 kW。
項(xiàng)目提標(biāo)改造完成后運(yùn)行出水水質(zhì)情況見表2。
表2 項(xiàng)目提標(biāo)改造出水水質(zhì)情況 mg/L
由表2可知,經(jīng)過近四個(gè)月共六次的監(jiān)測(cè),總鉈能夠穩(wěn)定達(dá)到0.002 mg/L的出水標(biāo)準(zhǔn)。
1.通過建設(shè)初期雨水收集系統(tǒng),解決了園區(qū)雨水收集和處理的問題。
2.通過增加二段除鉈系統(tǒng),更換有效的除鉈藥劑,利用不同的去除原理對(duì)廢水中的鉈進(jìn)行有效處理,實(shí)際出水指標(biāo)優(yōu)于0.002 mg/L標(biāo)準(zhǔn)限值。