馬鈴薯中噻蟲胺和嘧菌酯的殘留和膳食風(fēng)險(xiǎn)評估

李若同，胡繼業(yè)

（北京科技大學(xué)化學(xué)與生物工程學(xué)院，北京 100083）

馬鈴薯（Solanum tuberosum）是我國一種重要的糧食作物，和水稻、小麥、玉米并稱我國四大糧食作物。我國的馬鈴薯種植面積廣，總產(chǎn)量位居世界前列，但單位面積產(chǎn)量卻顯著低于世界平均水平，主要原因之一就是病蟲害的威脅，尤其是黑痣病Rhizoctonia solani、枯萎病Fusariumspp.等主要病害和馬鈴薯塊莖蛾、馬鈴薯甲蟲、蠐螬等主要害蟲[1]。由于施用單一農(nóng)藥品種的防治效果有限，且易產(chǎn)生抗藥性，這使得多種農(nóng)藥的混合施用成為防治馬鈴薯病蟲害的新選擇[2]。目前，2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑（噻蟲胺1%，嘧菌酯1%）正在我國申請登記，用于防治馬鈴薯黑痣病和蠐螬，亟需開展噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯上的殘留試驗(yàn)，為這種新型的農(nóng)藥制劑制定合理的使用準(zhǔn)則，保障馬鈴薯的生產(chǎn)和膳食安全。

噻蟲胺（Clothianidin，結(jié)構(gòu)式見圖1a）是一種具有內(nèi)吸性的新煙堿類殺蟲劑，具有胃毒和觸殺活性，通過作用于昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)的煙堿乙酰膽堿受體，使昆蟲神經(jīng)過度興奮，導(dǎo)致全身痙攣，最終麻痹而死，與傳統(tǒng)煙堿類殺蟲劑相比具有用量少、毒性低、內(nèi)吸和滲透作用強(qiáng)的特點(diǎn)[3]。嘧菌酯（Azoxystrobin，結(jié)構(gòu)式見圖1b）是一種新型殺菌劑，屬甲氧基丙烯酸酯類，作用機(jī)制是通過干擾線粒體呼吸作用，抑制菌絲的形成和生長，具有廣譜，持效期長、內(nèi)吸性強(qiáng)、對非靶標(biāo)生物安全等特性，是近年來我國廣泛應(yīng)用的新品種殺菌劑，有著較好的應(yīng)用前景[4]?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763-2021）中規(guī)定了嘧菌酯在馬鈴薯中的最大殘留限量為0.1 mg/kg，尚未制定噻蟲胺在馬鈴薯中的最大殘留限量[5]。

圖1 噻蟲胺（a）和嘧菌酯（b）化學(xué)結(jié)構(gòu)式Fig.1 The structural formula of clothianidin (a) and azoxystrobin (b)

由于噻蟲胺的廣泛使用，已有對水果[6,7]、蔬菜[3,8-18]、糧食作物[19,20]和茶葉[21]等基質(zhì)上噻蟲胺的相關(guān)研究。針對以上多種基質(zhì)的前處理方法主要包括乙腈勻漿提取-固相萃取柱凈化和乙腈勻漿提取-基質(zhì)分散萃取，部分方法操作步驟復(fù)雜耗時(shí)，使得樣本通量小，不適用于大量樣本的檢測。而且這些研究主要集中于方法和殘留行為，對其膳食風(fēng)險(xiǎn)評估的研究較少，未能全面的評估農(nóng)藥殘留對人體健康的影響。目前嘧菌酯的檢測方法主要是QuEChERS 結(jié)合高效液相色譜法（HPLC）或高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS），涉及基質(zhì)有馬鈴薯[22]、洋蔥[23]、大豆[24]、草莓[25]、花生[26]、人參[27]、香蕉[28]等，也有部分研究者對嘧菌酯在金銀花[29]和甜菜根[30]等作物中的膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行研究。關(guān)于噻蟲胺和嘧菌酯的同時(shí)檢測，僅有一篇研究報(bào)道了馬晨等人建立了噻蟲胺和嘧菌酯在內(nèi)的45 種農(nóng)藥在芒果上同時(shí)檢測的方法[31]。綜上所述，目前適合于噻蟲胺、嘧菌酯的殘留檢測方法主要是QuEChERS 結(jié)合液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，其優(yōu)勢在于能夠簡便快速的對復(fù)雜基質(zhì)中的痕量化合物進(jìn)行準(zhǔn)確地定性定量，但目前尚未見利用QuEChERS結(jié)合液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對馬鈴薯中的噻蟲胺和嘧菌酯進(jìn)行同時(shí)檢測的報(bào)道，且未見通過12 地殘留試驗(yàn)結(jié)果對噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯中的膳食風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估的相關(guān)研究。

本研究依據(jù)《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[32]在中國12 地開展了2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑在馬鈴薯上施用的田間規(guī)范殘留試驗(yàn)，利用QuEChERS 結(jié)合HPLC-MS/MS 法對噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯上的殘留量進(jìn)行分析，并結(jié)合田間殘留試驗(yàn)結(jié)果、膳食結(jié)構(gòu)和毒理學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行了噻蟲胺和嘧菌酯的膳食風(fēng)險(xiǎn)評估，為2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑在馬鈴薯生產(chǎn)中的科學(xué)使用和噻蟲胺在馬鈴薯上的最大殘留限量制定提供理論依據(jù)和數(shù)據(jù)支持。

1 材料和方法

1.1 儀器和試劑

Agilent 1260HPLC-6420 MS/MS 液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀，美國Agilent 公司；FA2504 型電子天平（0.0001 g）、MP2002 型電子天平（0.01 g），恒平科學(xué)儀器；QL-861 型渦旋振蕩器，其林貝爾儀器；TG16B 型離心機(jī)，湖南凱達(dá)科學(xué)儀器。

w=2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑（w=噻蟲胺1%，w=嘧菌酯1%）由河南瀚斯作物保護(hù)有限公司提供；純度為99.7%的噻蟲胺購于上海源葉生物科技有限公司；純度99.0%的嘧菌酯標(biāo)準(zhǔn)品購于北京勤誠亦信科技開發(fā)有限公司；分析純乙腈購自天津市津科精細(xì)化工研究所；色譜純乙腈購自邁瑞達(dá)科技有限公司；色譜純甲酸購自北京迪馬科技有限公司；N-丙基乙二胺（PSA）購于天津博納艾杰爾科技有限公司；氯化鈉和無水硫酸鎂購于國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 田間試驗(yàn)

w=2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑在馬鈴薯上的殘留試驗(yàn)于2020 年在內(nèi)蒙古烏蘭察布、甘肅定西、山西晉中、寧夏銀川、北京、山東萊陽、安徽宿州、湖南長沙、廣西南寧、貴州貴陽、重慶萬州和廣東肇慶12 地開展。依據(jù)NY/T 788-2018《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》在每個(gè)試驗(yàn)地設(shè)置兩個(gè)小區(qū)，分別作為試驗(yàn)小區(qū)和對照小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積為50 m2，兩個(gè)小區(qū)間設(shè)置隔離區(qū)。w=2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑用于防治馬鈴薯黑痣病和蠐螬，施藥劑量為900 g a.i./ha，在馬鈴薯播種或移栽前施藥1 次，施藥方法為溝施。施藥時(shí)，先在試驗(yàn)地邊開溝，將稱取的制劑倒在小盆中，戴上一次性手套，將制劑均勻的撒在溝內(nèi)，覆土后再播種馬鈴薯。收獲期采集馬鈴薯樣品。隨機(jī)在每個(gè)試驗(yàn)小區(qū)從不少于6 株上至少采集12 個(gè)大的塊莖或24 個(gè)小的塊莖，采集2 份樣本各1 kg，裝入樣本容器中包扎妥當(dāng)?？稍谔镩g進(jìn)行簡單處理。距小區(qū)周邊0.5 m 范圍內(nèi)不采樣。采用四分法縮分馬鈴薯樣本，去除塊莖頂部，然后將每份馬鈴薯樣本切成1 cm 以下的小塊，四分法分取100 g 樣本兩份，分別裝入封口樣本容器中，貼好標(biāo)簽并分類標(biāo)記和貯存，儲存于-20 ℃冷庫。

1.3 殘留分析方法

1.3.1 樣品前處理

將馬鈴薯樣品混勻粉碎，稱取5 g（精確至0.01 g）于50 mL 聚丙烯離心管中，加入5 mL 水和10 mL 乙腈，渦旋1 min，加入1 g 氯化鈉和4 g 無水硫酸鎂，渦旋30 s，3 000 r/min 離心3 min。取1.5 mL 上清液轉(zhuǎn)移至預(yù)先加有150 mg MgSO4和50 mg PSA 的3 mL離心管中，渦旋30 s，10 000 r/min 離心3 min。上清液過0.22 μm 濾膜后，保存于進(jìn)樣小瓶中，待HPLC-MS/MS 檢測。

1.3.2 HPLC-MS/MS 檢測條件

色譜條件：使用Agilent Poroshell 120 SB-C18 色譜柱（3.0×50 mm，2.7 μm），柱溫保持在30 ℃，進(jìn)樣量5 μL；洗脫方式為梯度洗脫，流動相為乙腈（A）和含體積分?jǐn)?shù)為0.2%的甲酸水溶液（B），梯度洗脫程序?yàn)椋?～0.80 min，50%～90%（A）；0.80～1.00 min，90%（A）；1.00～1.10 min，90%～50%（A）；1.10～1.50 min，50%（A），流速0.35 mL/min。

質(zhì)譜條件：選用電噴霧離子源（ESI）進(jìn)行正離子掃描，干燥氣流速為11 L/min，溫度300 ℃，霧化氣壓力45 psi，毛細(xì)管電壓4 000 V。多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）下的其他質(zhì)譜條件見表1。

表1 噻蟲胺和嘧菌酯質(zhì)譜檢測條件Table 1 Mass spectrometry parameters for clothianidin and azoxystrobin

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

稱取25.0 mg 噻蟲胺標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈溶解并定容至25 mL，配成質(zhì)量濃度為997.00 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲備液；稱取13.2 mg 嘧菌酯標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈溶解并定容至50 mL，配成質(zhì)量濃度為261.36 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。取適量的噻蟲胺和嘧菌酯標(biāo)準(zhǔn)儲備液用乙腈配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置于4 ℃，用于后續(xù)試驗(yàn)。

分別用提取的馬鈴薯空白基質(zhì)溶液和乙腈配制濃度為0.005、0.01、0.025、0.01 和0.5 mg/L 的馬鈴薯基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液和溶劑匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。于上述檢測條件下進(jìn)樣測定，分別以噻蟲胺和嘧菌酯的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x），對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)（y），繪制噻蟲胺和嘧菌酯基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線和溶劑匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.4 添加回收試驗(yàn)

在空白馬鈴薯樣品中添加三檔濃度的噻蟲胺和嘧菌酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)水平重復(fù)5 次，進(jìn)行添加回收試驗(yàn)。對添加了標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品按照1.3.1 的方法進(jìn)行前處理，使用HPLC-MS/MS 進(jìn)行分析檢測，具體方法參照1.3.2。根據(jù)檢測結(jié)果計(jì)算添加回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）（n=5）。方法的定量限（LOQ，mg/kg）為最低添加濃度，檢出限（LOD，μg/kg）是信噪比為3 時(shí)的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。

1.3.5 基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng)（Me）的計(jì)算公式如下：

式中：

Sm——基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線斜率；

Ss——溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線斜率。

若Me＞0，說明存在基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，反之則存在基質(zhì)減弱效應(yīng)[33]。

1.3.6 樣品檢測

GB 2763-2021 規(guī)定噻蟲胺監(jiān)測定義為噻蟲胺，嘧菌酯監(jiān)測定義為嘧菌酯[5]。按照上述方法對田間收獲期采集的馬鈴薯樣品進(jìn)行檢測分析，明確噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯上的殘留量情況。每批檢測樣本都設(shè)置兩個(gè)質(zhì)控樣本。馬鈴薯樣本中噻蟲胺和嘧菌酯的添加濃度為0.01 mg/kg。質(zhì)控樣品在每批實(shí)際樣品之前進(jìn)行檢測。

1.4 膳食風(fēng)險(xiǎn)評估

對噻蟲胺和嘧菌酯進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估，首先應(yīng)計(jì)算噻蟲胺和嘧菌酯的國家估算每日攝入量（NEDI），計(jì)算公式如下：

式中：

NEDI——國家估算每日攝入量，mg；

STMRi——噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯和中國已登記的其它作物中的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值，mg/kg；對于沒有殘留試驗(yàn)中值的登記作物，殘留試驗(yàn)中值取相應(yīng)的MRL 值，若中國沒有相應(yīng)的MRL 值，則取美國或歐盟等制定的MRL 值；

Fi——中國一般人群某類食品的人均消費(fèi)量，kg。

用風(fēng)險(xiǎn)商（RQ）表示噻蟲胺和嘧菌酯的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)，當(dāng)RQ＜100%，表明膳食風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍，反之則表示風(fēng)險(xiǎn)不可接受，且數(shù)值越大風(fēng)險(xiǎn)越高[34]。計(jì)算公式如下：

式中：

ADI——噻蟲胺和嘧菌酯的每日允許攝入量，mg/kg·bw；

bw——中國消費(fèi)者的平均體重（63 kg）。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法驗(yàn)證

《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[32]規(guī)定，如果已制定相關(guān)MRL，添加水平應(yīng)包括MRL 值和檢測方法定量限，因此噻蟲胺的添加水平為0.01、0.2 和1 mg/kg。如果未尚未制定MRL，添加水平應(yīng)包括定量限和高于10 倍定量限的濃度，因此嘧菌酯的添加水平為0.01、0.1 和0.5 mg/kg。

在空白馬鈴薯樣品中添加三檔濃度的噻蟲胺和嘧菌酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述條件分析檢測，添加回收試驗(yàn)結(jié)果（表2）表明：噻蟲胺在馬鈴薯中的平均回收率在91.76%～96.31%之間，RSD≤7.42%；嘧菌酯在馬鈴薯中的平均回收率在91.76%～98.13%之間，RSD≤7.63%?；|(zhì)標(biāo)準(zhǔn)匹配曲線的結(jié)果（表3）表明：噻蟲胺和嘧菌酯在0.005～0.5 mg/L 范圍內(nèi)，馬鈴薯基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度與其響應(yīng)值間均呈良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)R2≥0.9972。在上述儀器條件下，噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯基質(zhì)中的定量限均為0.01 mg/kg，檢出限均低于0.065 μg/kg。噻蟲胺在馬鈴薯中表現(xiàn)為基質(zhì)減弱效應(yīng)，嘧菌酯在馬鈴薯中均表現(xiàn)為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，因此采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量來消除基質(zhì)效應(yīng)造成的影響。綜上所述，所建立的檢測方法在線性度、準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度上都能滿足《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》中的規(guī)定。對比前人的研究，本文建立的檢測方法前處理步驟簡單，節(jié)省時(shí)間和成本，樣本通量大，更適合大量樣本的檢測。較其他研究者建立的馬鈴薯中噻蟲胺的檢測方法（回收率74.6%～90.6%）[10]，回收率有明顯提高。并且增加了對基質(zhì)效應(yīng)的評價(jià)，通過基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量來消除基質(zhì)效應(yīng)造成的影響。因此，本研究建立的方法適于噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯中的殘留分析研究。

表2 噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯中的平均添加回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)Table 2 The average recoveries and RSDs of clothianidin and azoxystrobin in potato (n=5)

表3 噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯中的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線、溶劑匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線、定量限、檢出限及基質(zhì)效應(yīng)Table 3 Matrix-matched linear equation,regression equation of standard solution,LOQ,LOD and matrix effects of clothianidin and azoxystrobin in potato

每批檢測樣本都設(shè)置兩個(gè)質(zhì)控樣本。馬鈴薯樣本中噻蟲胺和嘧菌酯的添加濃度為0.01 mg/kg，質(zhì)控樣本添加回收率在92.41%～97.08%之間，RSD≤0.74%，滿足《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》（NY/T 788-2018）中規(guī)定的添加回收率的要求，說明該檢測方法穩(wěn)定可靠，保證了田間試驗(yàn)樣品檢測的結(jié)果的可靠性。

2.2 最終殘留量

w=2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑施藥劑量為900 g a.i./ha，在馬鈴薯播種或移栽前施藥1 次，施藥方法為溝施。12 個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)的噻蟲胺和嘧菌酯最終殘留結(jié)果見表4。在收獲期采集的馬鈴薯樣品中，噻蟲胺的殘留量均≤0.17 mg/kg，嘧菌酯的殘留量均≤0.074 mg/kg。由于噻蟲胺和嘧菌酯具有內(nèi)吸性，施藥后會被快速吸收至馬鈴薯植株之中，所以即使在播種或移栽時(shí)期進(jìn)行溝施，收獲期的馬鈴薯塊莖中仍能檢測到少量的噻蟲胺和嘧菌酯殘留。對比其他研究者的研究結(jié)果，朱峰等[15]研究了收獲期時(shí)貴州和黑龍江的馬鈴薯中噻蟲胺的含量，最終殘留試驗(yàn)結(jié)果顯示，由于較強(qiáng)的內(nèi)吸性，采用土壤施藥后噻蟲胺被吸收至馬鈴薯植株的其它部分，而馬鈴薯中累積的噻蟲胺較少，含量均小于0.076 mg/kg；楊陽等人[22]對定西市馬鈴薯塊莖和土壤中嘧菌酯的殘留進(jìn)行了測定，結(jié)果表明，嘧菌酯在馬鈴薯塊莖中的殘留量為0.044 mg/kg?？梢钥闯?，與本研究所得結(jié)果類似：由于噻蟲胺和嘧菌酯的內(nèi)吸性，在馬鈴薯中均可檢測到兩種農(nóng)藥的殘留。

表4 噻蟲胺和嘧菌酯在12地馬鈴薯樣品中的最終殘留量（n=2）Table 4 Terminal residues of clothianidin and azoxystrobin in potato samples from 12 test sites (n=2)

我國尚未制定馬鈴薯中噻蟲胺的最大殘留限量，歐盟、美國、韓國和日本制定馬鈴薯中噻蟲胺的最大殘留限量分別為：0.03、1.5、0.1 和0.3 mg/kg[35]。與之比較可見，噻蟲胺的殘留量小于美國和日本制定的相應(yīng)最大殘留限量。中國制定馬鈴薯中嘧菌酯的最大殘留限量為0.1 mg/kg[5]，嘧菌酯的殘留量小于中國制定的相應(yīng)最大殘留限量。

2.3 膳食風(fēng)險(xiǎn)評估

JMPR（2014）規(guī)定噻蟲胺評估定義為噻蟲胺[35]，JMPR（2017）報(bào)告規(guī)定嘧菌酯評估定義為嘧菌酯[36]，所以針對噻蟲胺和嘧菌酯分別進(jìn)行了慢性膳食風(fēng)險(xiǎn)評估。噻蟲胺和嘧菌酯在我國使用范圍廣，在水稻、小麥、玉米等多種作物均有登記。將登記作物進(jìn)行膳食分類，結(jié)合我國居民膳食消費(fèi)量，利用公式（2）估算該農(nóng)藥的國家估算每日攝入量（NEDI）。其中，馬鈴薯所在的薯類的STMR分別采用收獲期的馬鈴薯樣品中噻蟲胺和嘧菌酯的殘留中值0.023 和0.01 mg/kg。對于沒有殘留試驗(yàn)中值的登記作物，按風(fēng)險(xiǎn)最大化的原則取相應(yīng)的MRL 值代替殘留試驗(yàn)中值，確保風(fēng)險(xiǎn)評估的可靠性。選擇MRL 遵循的優(yōu)先順序?yàn)椋褐袊臼称贩ǖ湮瘑T會（CAC）＞美國＞歐盟＞澳大利亞＞韓國＞日本[34]。結(jié)果匯總于表5。

表5 噻蟲胺和嘧菌酯的膳食風(fēng)險(xiǎn)評估Table 5 Dietary risk assessment of clothianidin and azoxystrobin

GB 2763-2021 規(guī)定噻蟲胺的ADI 值為0.1 mg/kg（以體質(zhì)量計(jì)），嘧菌酯的ADI 值為0.2 mg/kg（以體質(zhì)量計(jì)）[5]。利用公式（3）將NEDI 與每日允許攝入量（ADI）進(jìn)行比較。噻蟲胺和嘧菌酯的國家估算每日攝入量分別為0.271 8 mg 和2.625 6 mg，所有登記作物中的風(fēng)險(xiǎn)商RQ 值分別為為4.31%和20.83%，均低于100%。結(jié)果表明，2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑以900 g a.i./ha 的施藥劑量，在馬鈴薯播種或移栽前溝施1 次，收獲期馬鈴薯中噻蟲胺和嘧菌酯的殘留對我國一般人群的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受的水平。

目前尚未見馬鈴薯中噻蟲胺和嘧菌酯的膳食風(fēng)險(xiǎn)評估，但有研究者對蘆筍[12]、苦瓜[13]、甘藍(lán)[14,18]和小麥[20]中的噻蟲胺進(jìn)行了膳食風(fēng)險(xiǎn)評估研究，也有研究者評估了小麥[4]和金銀花[29]中嘧菌酯的膳食風(fēng)險(xiǎn)，得出的結(jié)論均表明噻蟲胺和嘧菌酯的殘留，不會對一般人群健康產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險(xiǎn)，與本研究所得結(jié)論一致。

3 結(jié)論

運(yùn)用QuEChES 結(jié)合HPLC-MS/MS 建立了同時(shí)檢測馬鈴薯中噻蟲胺和嘧菌酯的殘留量的方法。依照《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》（NY/T 788-2018）進(jìn)行方法驗(yàn)證，該方法的線性度、準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度均能滿足要求，適用于馬鈴薯中噻蟲胺和嘧菌酯的殘留檢測。

通過2020 年在全國12 個(gè)試驗(yàn)地進(jìn)行馬鈴薯田間規(guī)范殘留試驗(yàn)，在收獲期采集的馬鈴薯樣品中，噻蟲胺的殘留量均≤0.17 mg/kg，嘧菌酯的殘留量均≤0.074 mg/kg。我國尚未制定馬鈴薯中噻蟲胺的MRL值，嘧菌酯的殘留量小于中國制定的相應(yīng)MRL 值。

對噻蟲胺和嘧菌酯分別進(jìn)行了膳食風(fēng)險(xiǎn)評估，結(jié)果顯示，噻蟲胺和嘧菌酯的國家估算每日攝入量分別為0.271 8 mg 和2.625 6 mg，其風(fēng)險(xiǎn)商分別為4.31%和20.83%，說明對我國一般人群的健康產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)處于可接受的范圍。參照以上數(shù)據(jù)，結(jié)合馬鈴薯的生長特點(diǎn)和消費(fèi)習(xí)慣，推薦在馬鈴薯播種或移栽前使用2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑，施藥劑量為900 g a.i./ha，施藥1 次，施藥方法為溝施。

本研究建立了噻蟲胺和嘧菌酯同時(shí)檢測的方法，豐富了噻蟲胺和嘧菌酯在馬鈴薯中的最終殘留量數(shù)據(jù)和膳食風(fēng)險(xiǎn)評估數(shù)據(jù)，為2%噻蟲胺·嘧菌酯顆粒劑在馬鈴薯田間的安全使用以及噻蟲胺在馬鈴薯中MRL值的制定提供理論依據(jù)和數(shù)據(jù)支持。