王勇,王延尚(山東省青島市消防救援支隊(duì),山東 青島 266071)
石油化工其主要使用到的原料為石油和天然氣,這兩種是化工過程中使用的主材料。石油產(chǎn)品種類較為多樣化,經(jīng)過一系列的生產(chǎn)過程形成,常見的有汽油、煤油、柴油等,這些產(chǎn)品的生產(chǎn)形成都需要一個過程,石油煉制的這個過程也被稱為煉油,煉油生產(chǎn)工藝特點(diǎn)如下。
(1) 生產(chǎn)工藝苛刻度大。在煉油生產(chǎn)工藝中,涉及了很多的操作環(huán)節(jié),基于其油品生產(chǎn)特點(diǎn),對生產(chǎn)工藝有著極高的要求,需要保證溫度、壓力、流速等工藝指標(biāo),也正是如此,生產(chǎn)過程中要考慮的因素過多,極大程度上增加了火災(zāi)發(fā)生的概率。如:制氫、苯乙烯加熱爐內(nèi)爐膛溫度達(dá)1 150 ℃、加氫裂化反應(yīng)壓力達(dá)15 MPa。
(2)生產(chǎn)裝置體量龐大。石油化工生產(chǎn)一般由多套裝置構(gòu)成大型聯(lián)合生產(chǎn)裝置,上下游裝置之間大都存在進(jìn)料關(guān)系,對塔器、換熱器、反應(yīng)器等設(shè)備的質(zhì)量要求越來越高,一旦發(fā)生火災(zāi)爆炸事故損失嚴(yán)重。國內(nèi)煉油單套加工量已經(jīng)達(dá)到1.2×107t/a。
(3)生產(chǎn)裝置排列緊密。由于生產(chǎn)工藝的需要,同一工藝大部分裝置聚集在一起,設(shè)備和管道前后相隨,上下交織,裝置內(nèi)空間狹窄。因生產(chǎn)裝置之間連接過于緊密,如果發(fā)生火災(zāi),基于其連接結(jié)構(gòu)的緊密性,會使得火災(zāi)通過生產(chǎn)裝置迅速蔓延,而且有些裝置本身裝有化學(xué)物質(zhì),容易產(chǎn)生連鎖反應(yīng),造成爆炸,進(jìn)一步擴(kuò)大火災(zāi)蔓延范圍。
(4)生產(chǎn)綜合化,產(chǎn)品多樣化。在生產(chǎn)過程中,涉及的產(chǎn)品種類較為多樣化,常見的有汽油、煤油、液化石油氣等。這些產(chǎn)品絕大部分都易燃易爆,且燃燒、爆炸特性都不盡相同,給火災(zāi)預(yù)防和撲救帶來了難度。
(5)煉油原料用及產(chǎn)品大多易燃易爆。煉油過程使用的原油、汽油、煤油等物質(zhì)大部分閃點(diǎn)低,爆炸極限范圍廣,火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性大,著火后會產(chǎn)生大量的熱和有毒氣體,危害極大。如氫氣的爆炸極限在4.0%~74.2%,苯、硫化氫、氨等屬于高毒物品。
(6)裝置與管道縱橫交錯,立體交叉。裝置之間具有一定的連接性,而管道是主要的連接介質(zhì),管道負(fù)責(zé)完成裝置之間的一個運(yùn)輸要求,對于大型石化企業(yè)來說,生產(chǎn)區(qū)域內(nèi),裝置內(nèi)部管線交錯縱橫,如果出現(xiàn)火災(zāi),其蔓延速度是非常快的。
油品的燃燒具有一定的差異性,主要以燃點(diǎn)、閃點(diǎn)進(jìn)行評定[1]。對于易燃液體來說,由于燃點(diǎn)和閃點(diǎn)數(shù)值相差很小,因此在評定此類液體火災(zāi)危險(xiǎn)性時(shí),常用閃點(diǎn)作為參數(shù)來評估,一般不考慮燃點(diǎn)的影響。閃點(diǎn)不同,燃燒的危險(xiǎn)程度也不同,如果閃點(diǎn)高,那么燃燒的危險(xiǎn)系數(shù)就越大,閃點(diǎn)低就說明燃燒的危險(xiǎn)系數(shù)比較小?;谟推沸再|(zhì),一旦出現(xiàn)燃燒的情況,其燃燒蔓延速度非???,不同質(zhì)品的油其燃燒速度具有一定的分化性,最快的燃燒速度高達(dá)5 mm/min,不管是橫向燃燒還是縱向燃燒,其傳播速度都是較快的,油品出現(xiàn)燃燒情況后,會造成氧氣缺失,容易導(dǎo)致其他事故。
在石油煉制過程中,使用的原料和生產(chǎn)的產(chǎn)品種類繁多,有些物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)非常活躍,在一定的條件下,遇到空氣時(shí)會形成高度的聚合性,在接觸火源的一瞬間就會發(fā)生劇烈的爆炸,爆炸的波及范圍主要受物質(zhì)的爆炸下限和爆炸上限影響,上限與下限如相差很大,下限又較低,則物質(zhì)容易爆炸,從而危險(xiǎn)性就大。汽油蒸汽混合達(dá)到一定的量,摻雜濃度達(dá)到一定指標(biāo),其爆炸范圍是非常大的。通過對石油化工著火情況分析,發(fā)現(xiàn)在密閉容器中,其油蒸氣濃度是隨燃燒強(qiáng)度的不同不斷發(fā)生變化。
燃燒和大多數(shù)爆炸都是化學(xué)反應(yīng),在一定的條件下能夠發(fā)生轉(zhuǎn)變。許多油品的爆炸濃度下限很低,尤其是輕質(zhì)油品。油蒸汽易積聚漂移及范圍大,很容易達(dá)到爆炸極限范圍,遇有點(diǎn)火源即可爆炸。油品的易爆性還由于油氣所需要的點(diǎn)火能量很低,最低的只有0.2 mJ,而油庫中各種引火能源,如明火、散熱設(shè)備的表面高溫、電氣設(shè)備點(diǎn)火源、通過的高溫氣體、三種形式的靜電放電閃火等,具有足夠的能量來引爆油氣混合物。
蒸發(fā)量與速度和液體的溫度特別是表層溫度、液面壓力、氣體空間、蒸發(fā)面積、接觸空氣的流速,以及本身的密度有關(guān)。煉油生產(chǎn)過程使用的一些輕質(zhì)油品有著良好的揮發(fā)特性,如每千克汽油大約可以蒸發(fā)出0.4 m3的汽油蒸氣,隨著溫度升高揮發(fā)出來的油蒸氣也大量增加。煉油化工產(chǎn)品在靜止和流動時(shí)都會發(fā)生蒸發(fā)現(xiàn)象,且蒸發(fā)速度與產(chǎn)品密度大小有關(guān),一般密度越小,蒸發(fā)越快,油蒸氣越多,爆炸危險(xiǎn)性就越大。
靜電荷是一種處于靜止?fàn)顟B(tài)的電荷。靜電荷如積聚數(shù)量不多,不產(chǎn)生放電或者靜電壓放電電流達(dá)不到可燃物質(zhì)的引燃溫度,就不會造成災(zāi)害。靜電荷積聚通常和下列原因有關(guān):(1)輸油時(shí),靜電電荷數(shù)量多少與輸油管道內(nèi)壁是否光滑有關(guān);(2)空氣的相對濕度越大,產(chǎn)生靜電荷越少;(3)流動速度和流動時(shí)間都大的情況下,靜電荷產(chǎn)生數(shù)量也多;(4)除柴油外,流動介質(zhì)溫度與靜電荷呈正比關(guān)系,溫度越高,靜電越易產(chǎn)生和聚集;(5)如果油品中存在雜質(zhì),混合到其他油品中時(shí)會產(chǎn)生大量靜電荷;(6)油品通過過濾網(wǎng)產(chǎn)生的靜電荷多少與過濾網(wǎng)網(wǎng)目數(shù)大小成正比;(7)油品流動時(shí),流過的管道或容器使用彎頭數(shù)量越多,其靜電荷數(shù)量也就越多;(8)用絕緣性材料制成的容器或管道,油品流過產(chǎn)生靜電荷多于非絕緣性材料制成的容器或管道。
油品在受熱的情況下,其內(nèi)部的溫度指標(biāo)會明顯上升,體積呈一個膨脹趨勢,基本上所有油品都會受熱膨脹,膨脹程度主要受溫度指標(biāo)變化影響,溫度每升一度,體積就會跟著膨脹到一定范圍,溫度升高的情況下,其蒸氣壓力也會出現(xiàn)不同幅度的上漲。也正是如此,在存儲汽油的時(shí)候,需要做好對密封油桶的處理工作,不能將密封油桶放在高熱或者陽光下暴曬,避免溫度過高影響其內(nèi)部溫度性。在容器內(nèi)部灌入熱油,油品的體積會出現(xiàn)收縮的情況,內(nèi)部壓力呈負(fù)增長,使得容器向內(nèi)收縮,使得容器發(fā)生形變。而受熱脹冷縮影響,也更容易導(dǎo)致漏油增大火災(zāi)發(fā)生的概率。由于油品的熱膨脹性,若容器灌裝過滿,管道輸油后不及時(shí)排空,又無泄壓裝置,由于外界溫度上升或下降速度過大,會造成設(shè)備脹破、吸癟等事故。還有就是過低的溫度影響,會使得油罐向內(nèi)凹陷。故儲油容器,尤其是各種規(guī)格的油桶,不同季節(jié)都規(guī)定不同的安全容量,輸油管線上應(yīng)有泄壓裝置。
液體物質(zhì)都具有一定的流動性,對于易燃流動液體來說,其擴(kuò)散速度主要受本身黏度影響,如果油品的黏度比較低,那么流動性就很強(qiáng),流動速度就很快,其擴(kuò)散速度越快,那么也更容易導(dǎo)致火災(zāi)蔓延。有些油品的黏度較高,流動性相對來說不那么強(qiáng),但在高溫影響下,會使得油品黏度降低,擴(kuò)散速度加快,同樣會導(dǎo)致火災(zāi)情況加重。
重質(zhì)油品一般不易燃燒,一旦燃燒不易撲滅。重質(zhì)或含水分的油品(如原油)著火燃燒時(shí)容易產(chǎn)生突沸、噴濺現(xiàn)象,產(chǎn)生極大的危險(xiǎn)性,有些噴射的燃燒物距離很遠(yuǎn),增加救援難度的同時(shí)也增加了救援危險(xiǎn)系數(shù)。而且由于火焰輻射熱量高,容易造成油罐間的火勢蔓延。油中的水滴遇到如此高的溫度必然汽化,體積膨脹,形成泡沫狀,以很大的壓力升騰到油面,并把著火油品帶到上面,向周圍噴濺。這種火災(zāi)破壞性極大,波及面也寬。
香煙的燃燒溫度為650~800 ℃,自燃時(shí)溫度為450~500 ℃,且可以陰燃很長時(shí)間,因此,煉油廠嚴(yán)禁攜帶煙火。在生產(chǎn)過程中,需要制定嚴(yán)格的生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn),控制明火的使用,明確要求明火使用范圍。明火具有高溫性,對于需要加熱的易燃易爆物,需要采取合適的加熱措施,一定要避免直接使用明火加熱。加熱的時(shí)候需要在固定范圍區(qū)域,遠(yuǎn)離氣體或者蒸汽存儲區(qū)域。維修過程中涉及到對火的使用時(shí),對照明設(shè)備有一定要求,不能使用一般的照明設(shè)備,必須是防爆照明設(shè)備,能夠起到一個阻隔的作用,避免明火造成影響。在廠區(qū)和機(jī)動車輛的排氣管中,需要安裝好阻火器,保證其排出氣體安全性。
高熱物具有一定的傳導(dǎo)性,在特定的環(huán)境下能夠完成熱量傳遞,還能誘導(dǎo)可燃物著火,高熱物和高溫表面包含的種類比較多,常見的有蒸汽管道表面、液體管道、裂解爐等。這些高熱物和表面都具有高溫的特性,而且表面積比較大,分化程度比較高,散發(fā)的熱量也比較多,因具有這種種特點(diǎn),也更容易誘導(dǎo)火災(zāi)爆炸的形成?;诖?,需要嚴(yán)格控制高熱物和高溫表面,采取有效的隔熱措施進(jìn)行預(yù)處理,防止表面高熱物和高溫表面與易燃物有直接接觸。
在生產(chǎn)過程中,涉及到了多種化學(xué)物質(zhì),很多化學(xué)物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的時(shí)候都會產(chǎn)生熱量,不同物質(zhì)由于反應(yīng)類型的不同其反應(yīng)熱也是有區(qū)別的。比如煤和黃磷等是因?yàn)檠趸磻?yīng)產(chǎn)生的發(fā)熱,而硝化棉和火藥等是因?yàn)榉纸夥磻?yīng)產(chǎn)生的發(fā)熱。還有因?yàn)榘l(fā)酵引起的發(fā)熱,比如濃硫酸和濃硝酸,針對不同物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)特點(diǎn),需要做好相關(guān)保管工作,使用的時(shí)候也要清楚各個物質(zhì)特性和撲救方法。
摩擦主要是兩個物體之間相互接觸產(chǎn)生的,兩個物體表面都粗糙,在緊密接觸的期間,很容易受摩擦影響產(chǎn)生火花。這種火花雖然小,但是能量如達(dá)到可燃物質(zhì)的臨界點(diǎn),能夠點(diǎn)燃可燃?xì)怏w和液體,還有就是物體沖擊的時(shí)候,容易造成設(shè)備損傷,沖擊過程中振蕩摩擦等都會產(chǎn)生火花。在日常管理中,需要加強(qiáng)維修和定期檢查,做好機(jī)械管理工作,對機(jī)械轉(zhuǎn)動部分進(jìn)行潤滑處理,降低摩擦系數(shù),應(yīng)用銅制工具,能夠極大程度規(guī)避火花的產(chǎn)生。
很多電氣設(shè)備引發(fā)的火災(zāi)爆炸事故都是因?yàn)殡姎饣鸹▽?dǎo)致的[2]。當(dāng)然也并不是電氣火花就一定能夠?qū)е禄馂?zāi)發(fā)生,主要是取決于電氣火花的能量大小。電氣火花能量受引火電流、電壓的影響,對于電氣火花的控制,側(cè)重于從電氣設(shè)備方面入手,對電氣設(shè)備采取防爆措施,應(yīng)用防爆裝置,以隔離安裝的方式避免設(shè)備產(chǎn)生火花。典型案例有新疆克拉瑪依獨(dú)山子煉油廠在建油罐在防腐刷漆時(shí),油漆中有機(jī)溶劑揮發(fā),遇到電氣火花閃爆,造成12人死亡。
2010年1月8日5時(shí),蘭州石化公司303廠原料罐區(qū)發(fā)生爆炸,事故造成5人失蹤,1人重傷,5人輕傷。經(jīng)調(diào)查,事故是由于裂解碳四罐泄漏,泄漏的可燃?xì)怏w濃度達(dá)到一定指標(biāo),臨界爆炸點(diǎn),產(chǎn)生靜電由此導(dǎo)致爆炸著火。在煉油化工生產(chǎn)過程中,靜電的形成因素有很多,常見的有液體噴射帶電、液體沉降帶電、液體輸送帶電等。但并不是靜電產(chǎn)生就會導(dǎo)致火災(zāi)爆炸,僅有當(dāng)靜電積累到一定程度時(shí),達(dá)到靜電放電標(biāo)準(zhǔn),其放電火花與可燃物接觸之后,方會出現(xiàn)火災(zāi)爆炸的情況。為了確保靜電不產(chǎn)生影響,需要做好相關(guān)預(yù)防工作,可以從以下三方面著手考慮:(1)盡量減少靜電的產(chǎn)生;(2)如果靜電無法避免,需要盡可能減少靜電的積累;(3)靜電如果大量積累,需要采取合適的阻隔措施,避免放電發(fā)生,控制可燃物的數(shù)量。
雷電能夠產(chǎn)生巨大的電流,其電流指標(biāo)有時(shí)候高達(dá)幾百千安,這種過高的電流就算是瞬間產(chǎn)生,持續(xù)時(shí)間很短,但其溫度放熱量是非常高的,能夠引起可燃物爆炸,也可造成電氣火災(zāi)。青島黃島油庫火災(zāi)就是因?yàn)槔纂姄糁袃τ凸拊斐傻?。因此,石油化工企業(yè)必須采取有效的防、避雷措施。
本文在介紹煉油廠生產(chǎn)工藝特點(diǎn)的同時(shí),重點(diǎn)對煉油廠生產(chǎn)、儲存、使用物料的火災(zāi)危險(xiǎn)性進(jìn)行了闡述,提出煉油廠火災(zāi)爆炸的防控措施,目的在指導(dǎo)相關(guān)部門人員科學(xué)開展檢查工作[3],幫助煉油廠消防管理人員發(fā)現(xiàn)問題苗頭,及時(shí)排除隱患,防止火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生,確保企業(yè)消防安全。