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      聚醚醚酮復(fù)合材料改性研究進(jìn)展

      2023-01-16 06:30:37劉俊聰劉愛云李樹虎齊志望李軍艷李萍石磊
      工程塑料應(yīng)用 2022年2期
      關(guān)鍵詞:結(jié)果表明基體力學(xué)性能

      劉俊聰,劉愛云,李樹虎,齊志望,李軍艷,李萍,石磊

      (山東非金屬材料研究所,濟(jì)南 250031)

      聚醚醚酮(PEEK)作為一種半結(jié)晶型的高性能/特種功能工程塑料,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上來看,隸屬于聚芳醚酮族,其化學(xué)結(jié)構(gòu)規(guī)整有序,具有耐高溫、耐腐蝕、抗氧化等諸多優(yōu)異性能,適用作高性能復(fù)合材料的基體樹脂。另外,其強(qiáng)度與剛度優(yōu)異、耐熱性能良好、自潤滑性能突出、抗阻燃、物理結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及具有高絕緣性,可廣泛應(yīng)用于兵器、航天、航空、汽車制造等眾多領(lǐng)域[1–5]。與其他耐高溫塑料相比,PEEK是目前特種工程塑料中耐熱等級(jí)最高、綜合性能最好的品種,可在250℃下持久利用,與其它耐高溫塑料如聚酰亞胺(PI) 等相比,使用溫度上限超出約50℃。

      PEEK樹脂本身具有優(yōu)異的多種性能,但基于該樹脂制備的各種制品或零件如PEEK塑料閥片,較傳統(tǒng)金屬閥片,表現(xiàn)出彈性模量小、沖擊力小等缺點(diǎn)。其次,PEEK作為一種熱塑性樹脂,可通過注塑、擠出等方法加工成型,但材料本身的高熔點(diǎn)和高熔融黏度使得加工較為困難。單一樹脂也很難滿足不同的使用要求,因此極端苛刻條件下,解決PEEK材料使用局限性成為了科研人員一直以來的研究重點(diǎn)。

      為了使PEEK復(fù)合材料在苛刻環(huán)境下進(jìn)一步滿足綜合應(yīng)用要求,提高材料性能并擴(kuò)大其應(yīng)用范圍,科研人員通常會(huì)采用碳納米材料、纖維、晶須等填料以及共混、纖維復(fù)合、填充等工藝對(duì)PEEK進(jìn)行改性,使其綜合性能更加優(yōu)異,已成為兵器、航空、航天等軍事領(lǐng)域重要樹脂基體材料。

      PEEK作為熱塑性工程塑料,具有優(yōu)良的機(jī)械特性,僅純樹脂拉伸強(qiáng)度就可達(dá)到90 MPa以上。性能優(yōu)異的PEEK樹脂已替代鋁和其他金屬材料用作制造各種飛機(jī)零部件并應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域。PEEK具有良好的耐摩擦性能和力學(xué)性能,作為制造發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)罩的原材料,用其制造的軸承、墊片、密封件、離合器齒環(huán)等各種零部件在汽車的傳動(dòng)、剎車和空調(diào)系統(tǒng)中被廣泛采用。

      許多科研團(tuán)隊(duì)將理論強(qiáng)度和彈性模量較高的碳納米管和石墨烯、增強(qiáng)體碳纖維(CF)等作為填料加入PEEK樹脂基體中,用以提高PEEK復(fù)合材料的力學(xué)、導(dǎo)電、耐摩擦、耐高溫及其他性能。

      1 力學(xué)性能改性

      1. 1 納米材料改性

      多壁碳納米管(MWCNTs)材料中碳原子之間的鍵合關(guān)系是由SP2雜化形成的C=C和C—C共價(jià)鍵構(gòu)成的,其具有較好的軸向強(qiáng)度、韌性及彈性模量。石墨烯(GR)或碳納米管(CNTs)由于其自身的形狀、高表面積比或范德華力和π-π鍵的相互作用,使其作為單一填料時(shí)很容易發(fā)生纏繞或團(tuán)聚,但通過熔融共混、原位聚合等工藝方式,可優(yōu)化提升樹脂性能,因此在樹脂改性應(yīng)用方面較為廣泛[6–10]。

      林里等[11]制備了一種含萘聚芳醚酮(Nap-PAEK),以其作為表面修飾劑對(duì)MWCNTs填料進(jìn)行了表面包覆。包覆后的MWCNTs與PEEK以1∶5的比例進(jìn)行物理共混得到一系列PEEK/MWCNTs復(fù)合材料。研究結(jié)果表明,Nap-PAEK較好地改善了MWCNTs在溶液和樹脂基體中的分散性,修飾后的MWCNTs在N-甲基吡咯烷酮溶液中的分散量較修飾前提升了10倍。而采用修飾后的MWCNTs制備的PEEK復(fù)合材料,在MWCNTs添加量?jī)H為2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),與純PEEK樹脂相比,PEEK復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率分別提高了14.5%和116.7%,基本實(shí)現(xiàn)了PEEK復(fù)合材料的增強(qiáng)增韌、耐熱性能也較大提升。

      朱姝等[12]將一定配比的氧化石墨烯(GO)、PEEK與上漿劑混合均勻后、涂覆于活化CF表面,制備纖維-基體界面修飾的具有高剪切強(qiáng)度的PEEK/CF復(fù)合材料。分別對(duì)改性PEEK復(fù)合材料的微觀形貌與結(jié)構(gòu)、斷裂行為進(jìn)行表征、評(píng)價(jià)與分析。結(jié)果表明,當(dāng)GO質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過0.5%時(shí),在PEKK中分散良好;由于界面修飾劑的氫鍵作用,PEEK/CF復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量和剪切強(qiáng)度均大幅提高,斷裂形式從纖維-基體脫粘轉(zhuǎn)變?yōu)榛w變形及斷裂,表明基體與增強(qiáng)體的相互作用增強(qiáng)。

      馬瑞雪[13]引入蒙脫土(MMT)作為填料、通過熔融共混工藝方法制備得到PEEK/CNTs/MMT復(fù)合材料。測(cè)試結(jié)果表明,通過引入填料,PEEK復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和拉伸彈性模量均得以提高,但其斷裂伸長率略有下降。240℃高溫環(huán)境下0.5% CNTs、2% MMT改性的PEEK納米復(fù)合材料,其儲(chǔ)能模量與純PEEK樹脂相比提高了48.1%。

      魏嘉欣[14]通過引入MWCNTs,充分利用共軛結(jié)構(gòu)單體間π-π鍵相互作用,將MWCNTs表面纏繞并包覆,然后通過原位聚合工藝方式制備PEEK納米復(fù)合材料。實(shí)現(xiàn)了MWCNTs在樹脂基體中進(jìn)一步分散,提高了MWCNTs和PEEK兩者間的界面結(jié)合力,從而提高了PEEK復(fù)合材料的力學(xué)性能。當(dāng)添加質(zhì)量含量2%的MWCNTs時(shí),PEEK復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度為149.3 MPa、相比于純樹脂提高了12%,沖擊強(qiáng)度較純PEEK提高了30%,斷裂伸長率提高了91%。

      張榮偉等[15]研發(fā)一種GR改性PEEK復(fù)合材料,其中PEEK 100份、CNTs 1~5份、CF 1~5份、GR 5~10份、氮化硼1~5份、偶聯(lián)劑0 .5~3份。通過添加一維的CNTs和CF以及二維的GR和氮化硼形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),以提升PEEK材料熱的傳導(dǎo)性能、摩擦磨損性能和力學(xué)性能。

      通過以上文獻(xiàn)可知,科研人員通過在PEEK基體樹脂中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%~2%納米材料,PEEK復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和拉伸彈性模量均有較大提升。

      1. 2 纖維增強(qiáng)改性

      為了進(jìn)一步提高PEEK的強(qiáng)度,眾多科研團(tuán)隊(duì)將PEEK與高比強(qiáng)度、高比模量的CF復(fù)合形成PEEK/CF復(fù)合材料,其擁有的耐熱、耐腐蝕等多種性能優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是航空航天等領(lǐng)域的最高端熱塑性復(fù)合材料之一。過去人們認(rèn)為PEEK/CF的性能主要受制于界面結(jié)合強(qiáng)度,但實(shí)際上由于界面區(qū)很大,CF和PEEK基體之間的界面相互作用、很大程度上影響著基體乃至復(fù)合材料的力學(xué)性能[16]。

      張鳳等[17]研究也表明:PEEK 與CF復(fù)合后,可以集二者所長,在性能上形成互補(bǔ),避免CF 受沖擊載荷而發(fā)生脆斷、分層損傷,同時(shí)可進(jìn)一步提升PEEK 材料在強(qiáng)度、剛性和耐磨性等方面的性能表現(xiàn),形成綜合性能更為優(yōu)異的工程材料。

      劉芳芳等[18]制備了21.7%,35.4%,43.5%不同磺化度的磺化PEEK(SPEEK),將其通過小型編制機(jī),通過標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法對(duì)SPEEK上漿前后的CF制備的PEEK/CF復(fù)合材料開展層間剪切性能研究。結(jié)果表明,SPEEK可以有效提高PEEK/CF復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度,最高可達(dá)63.25 MPa。

      王家鋒等[19]研究了無真空袋壓及真空袋壓兩種方式下PEEK/CF復(fù)合材料感應(yīng)焊接中厚度方向及面內(nèi)的溫度分布與調(diào)控對(duì)焊接件的單搭接剪切性能的影響。結(jié)果表明,在真空袋中對(duì)層合板上表面和兩側(cè)添加導(dǎo)熱板、感應(yīng)焊接300 S,焊件的單搭接剪切強(qiáng)度可達(dá)41.57 MPa。

      張森等[20]研制一種耐壓性能好的PEEK薄壁管,包括內(nèi)層、中間層和外層。中間層由CF布增強(qiáng)的改性PEEK制成,中間層中的CF布為CF絲束編織平紋單層布,CF布的緯線方向與圓周方向平行,當(dāng)CF布進(jìn)入到PEEK熔體中并固化后,就能形成二維增強(qiáng)材料,其中緯線的緊密排列能大幅度增強(qiáng)薄壁管的耐壓能力,從而使得該薄壁管的強(qiáng)度能夠上升至約2 000 MPa,遠(yuǎn)大于純PEEK的強(qiáng)度。

      因PEEK熔融黏度大、CF絲束密集且具有化學(xué)惰性、樹脂對(duì)纖維絲束浸潤困難和界面相互作用弱阻礙了高性能熱塑性復(fù)合材料廣泛應(yīng)用,改進(jìn)界面性能是研究的重點(diǎn)。孫一劍等[21]采用1%聚醚酰亞胺(PEI)和0.5% GO對(duì)活化后的CF表面進(jìn)行界面處理,再通過模壓成型制備PEEK/CF復(fù)合材料。結(jié)果表明,1% PEI改性劑的添加有效地增強(qiáng)了纖維和基體兩者之間的相互作用力,0.5%GO的添加可使界面結(jié)合性能得到一定程度提升,與純PEEK相比,改性PEEK復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度提高了68%,彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量分別提高了54%,68%。復(fù)合材料破壞形式由樹脂-基體脫粘轉(zhuǎn)變?yōu)榛w內(nèi)部斷裂。

      研究結(jié)果證明,將CF作為增強(qiáng)體,以一定質(zhì)量比加入PEEK中,可較大提高復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和拉伸彈性模量、彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性模量以及層間剪切強(qiáng)度等力學(xué)性能。

      1. 3 樹脂復(fù)合改性

      采用熔融共混、溶液共混、水溶液流延成膜法、壓力誘導(dǎo)流動(dòng)成型等工藝方式制備并優(yōu)化改進(jìn)PEEK復(fù)合材料力學(xué)性能??蒲腥藛T將聚醚醚酮酮、聚醚砜(PES),PEI,聚四氟乙烯(PTFE)等樹脂與PEEK復(fù)合,較大幅度地提升了復(fù)合材料的力學(xué)性能。

      申維新等[22]重點(diǎn)研究PEEK/CF織物復(fù)合材料的制備工藝方法對(duì)其性能的影響。結(jié)果表明:PES作為第三組分制備的PEEK/連續(xù)碳纖維(CCF)復(fù)合材料,填充30%的CCF時(shí),復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度,相比無PES添加改性的PEEK/CCF復(fù)合材料分別提高了13.69%,21.70%,36.97%。

      2 導(dǎo)電性能改性

      針對(duì)PEEK復(fù)合材料,目前常見的樹脂基導(dǎo)電復(fù)合材料的制備方法是將碳納米材料、CF等填料和聚合物樹脂基體復(fù)合。

      扶肖肖等[23]以PEEK為基礎(chǔ)材料,為發(fā)揮其優(yōu)異的耐疲勞性、耐磨性和自潤滑性,研發(fā)一種新型高耐磨滑板復(fù)合材料。采用PEEK和電解銅粉(微米級(jí))及少量短切CF等成分,通過干燥–共混–冷壓–燒結(jié)–冷卻的成型工藝制備了不同比例的PEEK/Cu,PEEK/Cu/CF 復(fù)合材料,并對(duì)其摩擦學(xué)性能、電學(xué)性能、微觀化學(xué)結(jié)構(gòu)開展了相關(guān)研究。結(jié)果顯示,當(dāng)電解銅粉質(zhì)量含量為50%時(shí),其復(fù)合材料的摩擦系數(shù)和磨損量均最?。划?dāng)電解銅粉含量達(dá)60%時(shí),該材料的體積電阻率為6.05×10–5Ω·m,導(dǎo)電性能較好。綜合耐磨性和導(dǎo)電性等特性,含50%~55%電解銅粉的PEEK 基復(fù)合材料可以用作受電弓滑板制作材料,也可望用作航空航天輕質(zhì)、屏蔽材料。

      吳同華等[24]以PES為黏結(jié)劑,MWCNTs為芯層,PEEK薄膜為皮層,制備了具有三明治結(jié)構(gòu)的PEEK/MWCNTs電磁屏蔽復(fù)合材料。研究結(jié)果表明,將適量的黏結(jié)劑PES引入到MWCNTs芯層中,當(dāng)芯層層數(shù)增加到3層時(shí),復(fù)合材料的導(dǎo)電率、電磁屏蔽值及比電磁屏蔽值均得以提升,是一種質(zhì)量輕、厚度薄、力學(xué)性能好且電磁屏蔽性能高的復(fù)合材料。

      王園園等[25]采用低熔點(diǎn)銅–磷(Cu-P)、銅–錫(Cu-Sn)合金與PEEK樹脂通過真空熱壓燒結(jié)制得一種新型金屬樹脂復(fù)合材料,研究了PEEK質(zhì)量含量對(duì)復(fù)合材料電性能及力學(xué)性能的影響,分析了材料復(fù)合界面及組織結(jié)構(gòu)變化與性能變化的關(guān)系,測(cè)量并分析了材料電阻率與PEEK體積分?jǐn)?shù)之間的關(guān)系。研究結(jié)果表明:PEEK 體積分?jǐn)?shù)為15%時(shí),復(fù)合材料的強(qiáng)度達(dá)到285 MPa,硬度為104.1,材料的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能達(dá)到了綜合最佳值。

      詹茂盛等[26]利用固體合金化方法制備了不同質(zhì)量比的PEEK/MWNTs復(fù)合材料,對(duì)兩種不同冷卻條件的PEEK/MWNTs復(fù)合材料的導(dǎo)電穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。結(jié)果表明:PEEK/MWNTs復(fù)合材料的體積電阻率隨時(shí)間的延長而基本穩(wěn)定不變。

      閆文娟等[27]制備了不同質(zhì)量比的PEEK/MWNTs復(fù)合材料,對(duì)比研究了緩冷和速冷模壓成型復(fù)合材料的熔融吸熱峰和熱焓的變化、交流電性能參數(shù)。結(jié)果表明:固體合金化方法能實(shí)現(xiàn)MWNTs在PEEK基體中的短切與良好分散,有利于導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的形成;PEEK/MWNTs復(fù)合材料的交流電性能參數(shù)隨頻率和MWNTs質(zhì)量含量的變化而變化,但緩冷成型和速冷成型具有不同的臨界頻率和逾滲閾值(緩冷時(shí)約為3%,速冷時(shí)約為2%)。

      陳北明[28]通過PEEK/CNTs共混懸浮液的蒸發(fā),均勻混合了CNTs和PEEK粉末,然后將共混粉末熱壓制備PEEK/CNTs復(fù)合材料。成功地利用CNTs改性PEEK基體的導(dǎo)電性,并研究影響其導(dǎo)電性的因素。添加5%的CNT后電阻率由>1015Ω·cm降低到104.7 Ω·cm。

      王彧宣[29]制備了PEEK/CF復(fù)合材料,并對(duì)其電性能進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果發(fā)現(xiàn),伴隨著CF質(zhì)量含量的不斷增加,體積電阻表現(xiàn)為逐漸下降,當(dāng)CF含量達(dá)到15%時(shí),體積電阻也下降到850 Ω·m,再繼續(xù)增加CF含量,其電阻變化不大。

      唐明靜等[30]通過熔融共混法制備了PEEK/CF復(fù)合材料,并對(duì)其電性能進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨著CF質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加到10%,復(fù)合材料導(dǎo)電性能呈現(xiàn)出逾滲效應(yīng),但是逾滲值較高,在經(jīng)過熱處理后,CF含量較高的復(fù)合材料電阻率呈現(xiàn)上升趨勢(shì),一定CF含量的PEEK復(fù)合材料表現(xiàn)出明顯的PTC效應(yīng)。

      蘇亞男等[31]使用層間噴涂法制備了PEEK/石墨烯(GR)/CF復(fù)合材料,并對(duì)材料電學(xué)性能進(jìn)行分析。結(jié)果顯示:加入0.5%的GR,PEEK復(fù)合材料的熱導(dǎo)率和電導(dǎo)率與未加入石墨烯相比分別增加了15.5%和73.1%。

      蘇亞男[32]采用預(yù)浸料噴涂法制備了PEEK/CNTs/CF多尺度復(fù)合材料,并對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能、電學(xué)性能以及熱學(xué)性能進(jìn)行了測(cè)試,當(dāng)CNTs質(zhì)量含量為1.0%時(shí),復(fù)合材料0°方向、厚度方向的電導(dǎo)率提高幅度高達(dá)131%,245%;厚度方向熱導(dǎo)率提高幅度達(dá)18.6%。將納米材料、CF等導(dǎo)電材料適量引入PEEK中后,對(duì)復(fù)合材料導(dǎo)電性能影響較大。

      3 耐摩擦性能改性

      針對(duì)PEEK的耐摩擦性能,研究多使用固體潤滑劑改善復(fù)合材料的摩擦性能。

      姚光督等[33]通過機(jī)械共混、高溫模壓的方法,制備了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的PTFE改性的PEEK復(fù)合材料。結(jié)果表明:PTFE 增加時(shí),其干摩擦系數(shù)下降,達(dá)到約0.17。

      楚婷婷等[34]將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的PTFE添加至PEEK中可有效降低PEEK復(fù)合材料的摩擦系數(shù)。

      藺新禹[35]采用火焰噴涂工藝,借助不同基體預(yù)熱溫度和噴槍移動(dòng)速度,在不銹鋼基體上制備PEEK涂層,并制備PEEK/CNTs復(fù)合涂層。工藝參數(shù)優(yōu)化結(jié)果表明,PEEK在噴涂過程中高分子鏈發(fā)生斷裂、涂層表面粗糙度變化不大?;w預(yù)熱溫度為200℃,噴槍移動(dòng)速度為300 mm/s時(shí),PEEK涂層摩擦系數(shù)為0.446,比磨損率為12.3×10-6mm3/(N·m)。

      王萬成等[36]研究了PEEK/CF復(fù)合材料在不同水環(huán)境下的摩擦學(xué)性能,通過構(gòu)建專門的試驗(yàn)平臺(tái)以模擬不同的水環(huán)境工況,對(duì)比研究PEEK/CF復(fù)合材料分別在氣態(tài)、汽態(tài)與液態(tài)3 種環(huán)境時(shí)的摩擦磨損性能。研究結(jié)果表明:在氣態(tài)、汽態(tài)和液態(tài)三種狀態(tài)下,運(yùn)行時(shí)間段內(nèi)平均摩擦系數(shù)為0.22~0.43,0.24~0.38,0.07。從磨損形貌可推斷,在氣態(tài)、氣-液混合工況下,PEEK/CF復(fù)合材料表現(xiàn)為嚴(yán)重的黏著磨損,在液態(tài)水潤滑工況下,材料表現(xiàn)為輕微的磨粒磨損。

      曹恒暢[37]研究了六方氮化硼(h-BN)改性PEEK摩擦磨損性能。相比于純PEEK,h-BN添加量為10%時(shí),小、中、大三種粒徑的h-BN質(zhì)量含量比例為6∶2∶2和2∶2∶6兩種配比狀態(tài)下對(duì)PEEK減磨效果最佳,摩擦系數(shù)降低約35%;而加入PTFE可使材料摩擦系數(shù)降低46%。

      萬磊等[38]研究了干摩擦和水潤滑條件下對(duì)PEEK/SiC摩擦系數(shù)和耐磨性的影響。結(jié)果表明:干摩擦條件下,摩擦系數(shù)隨時(shí)間增加趨于穩(wěn)定,載荷越大,達(dá)到穩(wěn)定摩擦狀態(tài)所需時(shí)間越短;水潤滑條件下,水的存在改善了PEEK/SiC的邊界潤滑條件,同時(shí)水起到冷卻作用,因此載荷對(duì)摩擦系數(shù)的影響不大。

      4 耐高溫性能及其他性能改性

      PEEK的Tg較低,即使是結(jié)晶度很高的PEEK樹脂,其在200℃以上也會(huì)發(fā)生嚴(yán)重軟化,限制了這類樹脂材料在較高溫度段的使用性能,可以通過材料改性方法來提升PEEK的使用溫度,以改善其高溫段使用性能[39–41]。

      PEEK是一種熱塑性特種工程塑料,可以通過擠出、注塑等方式加工成型,但其Tg僅為143℃,限制了材料的應(yīng)用。而PI的Tg高達(dá)300℃以上,但其加工較為困難。魏云海[42]通過PI對(duì)PEEK進(jìn)行改性,以提高PEEK的熱變形溫度及高溫下的力學(xué)性能。同時(shí)還通過加入h-BN改善材料的摩擦性能,滿足應(yīng)用的需求。首先用均聚型PI對(duì)PEEK進(jìn)行共混改性,系統(tǒng)研究了PI添加量對(duì)材料的力學(xué)性能和熱性能的影響,研究結(jié)果表明,加入均聚型PI后,共混材料在室溫下力學(xué)性能下降,但高溫下拉伸彈性模量增大,材料熱變形溫度增加。

      周兵等[43]采用熔融共混工藝制備PEEK/CaCO3復(fù)合材料時(shí),加入SPEEK作為偶聯(lián)劑,發(fā)現(xiàn)偶聯(lián)劑的加入,制得的復(fù)合材料Tg升高而熔點(diǎn)降低,提高了材料的使用溫度并使加工溫度降低。

      朱承雙[44]制備了PEEK/共聚聚醚醚酮(CoPEEK)/炭黑共混物,主要目的是通過CoPEEK 與PEEK/炭黑共混改性,研究其耐熱性能和振動(dòng)性能。結(jié)果表明,純PEEK 的熱變形溫度為145℃,PEEK/CoPEEK/炭黑共混物的質(zhì)量配比為30/70/1 時(shí),其共混物熱變形溫度達(dá)到265℃,是其它共混物熱變形溫度中最高的,比純PEEK高120℃,表明通過PEEK/炭黑與CoPEEK 共混改性,可以明顯提高PEEK/CoPEEK/炭黑共混物耐熱性。

      王運(yùn)良等[45]將熱塑性PI和PEEK進(jìn)行熔融共混加工成型,制備得到PEEK/PI復(fù)合材料。測(cè)試其力學(xué)性能,結(jié)果表明改性樹脂的耐熱性優(yōu)于PEEK,可以提升PEEK的高溫使用性能。

      5 結(jié)語

      (1) PEEK及其復(fù)合材料的性能研究和在軍事領(lǐng)域的應(yīng)用仍處在初期階段,雖然科研人員通過共混、熔融等改性工藝制備得到PEEK復(fù)合材料,其在力學(xué)等諸多性能上得以明顯改善,但對(duì)其在不同條件下的性能優(yōu)化機(jī)理等均需開展深入探究。

      (2)諸多試驗(yàn)結(jié)果證明,通過少量填料的加入,可實(shí)現(xiàn)PEEK復(fù)合材料某一性能的大幅提升,但又會(huì)影響到另一性能下降。如何通過合理材料配方的研究使得PEEK復(fù)合材料綜合性能得以共同提高,仍需探討和研究。

      (3)碳納米材料、纖維、多種填料共同改性PEEK樹脂基體時(shí),性能更優(yōu)。但與此同時(shí),多種因素協(xié)同作用下PEEK復(fù)合材料性能改進(jìn)機(jī)理的研究仍非常重要。隨著綜合性能共同提升,多功能PEEK復(fù)合材料的研制和應(yīng)用前景將越來越廣。

      (4) PEEK及其復(fù)合材料具有許多優(yōu)良的熱學(xué)、力學(xué)、電學(xué)特性,并且具有很好的生物相容性,在航空、航天、汽車、深海、醫(yī)療、電氣等領(lǐng)域擁有非常大的應(yīng)用前景。研究PEEK及其復(fù)合材料的性質(zhì)、加工方式以及材料性能的成型預(yù)測(cè)方法,對(duì)其實(shí)際應(yīng)用具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。

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