王 鑫,姜天馳,張衛(wèi)軍,羅維坤
(1.東北大學(xué) 冶金學(xué)院,沈陽 110819;2.海城鎂礦集團(tuán)有限公司,遼寧 海城 114207)
氧化鎂作為電熔鎂砂的主要成分,具有純度高(質(zhì)量分?jǐn)?shù)97%)、熔點(diǎn)高(2 825℃)、結(jié)晶粒大、結(jié)構(gòu)致密、抗渣性強(qiáng)及化學(xué)性能穩(wěn)定等特點(diǎn).它是一種優(yōu)良的高溫電氣絕緣材料,在冶金、建材、石化、水泥、國防等領(lǐng)域常用于制作高檔鎂磚、鎂碳磚及不定形耐火材料[1-2].目前,我國是全球最大的電熔鎂砂生產(chǎn)國和供應(yīng)國.鎂砂制造業(yè)是傳統(tǒng)的排碳大戶,菱鎂礦中每分解出1 kg氧化鎂就要釋放出1.1 kg的二氧化碳.在制造電熔鎂砂的過程中,存在著能耗高、污染高、品位低等問題,傳統(tǒng)冶煉方式的用電量更是驚人[3-4],這些已成為制約電熔鎂產(chǎn)業(yè)發(fā)展的瓶頸.
近年來,眾多學(xué)者對電熔鎂爐進(jìn)行了大量的研究.柴天佑團(tuán)隊[5-7]設(shè)計了一種電熔鎂爐智能控制系統(tǒng),對電熔鎂爐進(jìn)行了智能優(yōu)化;接著提出了一種電熔鎂爐專用的嵌入式控制器軟硬件設(shè)計方案,該方案滿足了電熔鎂熔煉過程對電極電流的控制要求;此外,還建立了電熔鎂砂產(chǎn)品單噸能耗的混合預(yù)報模型,用于預(yù)測電熔鎂砂熔煉過程中單位產(chǎn)量的電能消耗.佟玉鵬等[8]建立了熔池功率場數(shù)學(xué)模型,并通過優(yōu)化操作方法、合理布料和改變?nèi)鄢匦螤睿岣吡顺善飞a(chǎn)率和質(zhì)量合格率.Chai等[9]提出了一種由電流設(shè)定點(diǎn)控制、電流切換控制和自優(yōu)化整定機(jī)制組成的最優(yōu)運(yùn)行控制算法,該算法解決了在線測量能耗和精確建模動態(tài)ECPT的難題.Fu等[10]使用線性預(yù)測編碼和主成分分析算法,開發(fā)了熔煉識別系統(tǒng),該系統(tǒng)可用于區(qū)分熔池中不同的熔融狀態(tài).
上述研究主要集中在電熔鎂爐的優(yōu)化控制方面,而關(guān)于電熔鎂爐的質(zhì)量與能量平衡方面的研究相對較少.因此,基于典型電熔鎂爐的質(zhì)量與能量平衡分析,本文中通過對電熔鎂爐進(jìn)行能效評估,確定生產(chǎn)過程中的高耗能環(huán)節(jié)與高原材料浪費(fèi)環(huán)節(jié),并針對這些環(huán)節(jié)進(jìn)行節(jié)能改進(jìn),以期減少無用能量的支出與無效副產(chǎn)物的產(chǎn)生,提升電熔鎂爐的整體能效.
目前,電熔鎂砂生產(chǎn)工藝有一步法和兩步法兩種形式:一步法是以天然的菱鎂礦石為原料,在電熔鎂爐內(nèi)直接進(jìn)行冶煉,經(jīng)過一系列物理化學(xué)變化后凝固得到電熔鎂砂;兩步法是把菱鎂礦石在豎窯或回轉(zhuǎn)窯內(nèi)煅燒成輕燒粉,再以輕燒粉為原料在電熔鎂爐內(nèi)熔煉制得電熔鎂砂.本文中采用一步法工藝生產(chǎn)電熔鎂砂.
圖1 一步法電熔鎂生產(chǎn)工藝Fig.1 One step production process of fused magnesium
菱鎂礦石的主要成分為MgO,同時還包含CaO,SiO2,F(xiàn)e2O3和Al2O3等雜質(zhì).其化學(xué)成分、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)及密度等物理性質(zhì)見表1.
表1 原料的化學(xué)成分及物理性質(zhì)Table1 Chemical composition and physical properties of raw materials
電熔鎂砂的熔煉是一個極為復(fù)雜的過程,包含熔融、排析、提純、結(jié)晶等階段,其實質(zhì)是MgO自身的純化和致密化.在此過程中將發(fā)生以下物理化學(xué)反應(yīng)[11]:
該電熔鎂爐來自遼寧省海城市海城鎂礦集團(tuán)電熔鎂廠第一車間,其結(jié)構(gòu)與原理見圖2.電熔鎂爐的生產(chǎn)原料為菱鎂礦石,生產(chǎn)的電熔鎂砂成品純度高于96.5%[w(MgO)≥96.5%].變壓器容量為2 400 kVA,標(biāo)定電流為10 000 A,電壓為180 V.石墨電極的長度為2.3 m、直徑為0.325 m、密度為2.281 g/cm3,三相電極呈等邊三角形排布,電極邊長距離0.4 m.該爐的爐殼由厚度為0.01 m的鋼板加工而成,爐殼直徑為2 m、高度為2.3 m,爐口向上敞開,爐心溫度為2 900℃.
圖2 電熔鎂生產(chǎn)設(shè)備與流程示意Fig.2 Schematic diagram of electric melting magnesium production equipment and process
該廠生產(chǎn)制度為雙班時生產(chǎn),熔煉時間單班時9~10 h,消耗菱鎂礦石(39±1)t,消耗電極652.83 kg,產(chǎn)生電熔鎂砂成品(9±0.5)t.單爐每兩班時產(chǎn)出成品電熔鎂坨1個,周期作業(yè),生成的電熔鎂坨根據(jù)成分不同由內(nèi)向外分別為電熔鎂層、皮砂層、輕燒粉層、黃灰層(成分主要為質(zhì)量分?jǐn)?shù)70%的氧化鎂,用于保護(hù)結(jié)晶器外壁).
該電熔鎂爐為三相交流電弧爐,冶煉工藝為埋弧冶煉.基本熔煉工藝過程如下:電熔鎂爐啟動之前,人工在爐內(nèi)鋪底料(主要成分為碳電極碎渣與起弧劑);鋪墊均勻后,將電極調(diào)整至適當(dāng)位置通電起??;起弧30~50 min后,熔煉進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài);待形成穩(wěn)定電弧后,向電極根部附近不斷進(jìn)行加料,以預(yù)防噴爐現(xiàn)象,并且根據(jù)實際情況對電極進(jìn)行提升.
在熔煉過程中,填充料被電弧直接熔化,在電極下端形成熔池,埋弧料則落入熔池分解熔化.隨著物料的投入和熔化,熔池的高度持續(xù)上升.底部液態(tài)氧化鎂因爐體散熱降溫而逐漸冷凝結(jié)晶,在熔池下形成熔坨.爐體內(nèi),由于靠近爐殼周邊的黃灰不能被熔化,形成了隔熱保溫層,而熔煉過程中產(chǎn)生的煙氣則經(jīng)除塵器處理后排放.隨著熔化時間的延長,熔池的高度持續(xù)上升,直至爐殼上口表面約0.5 m處,此時熔化過程結(jié)束,停止供電.在熔化過程中,需要隨熔池高度的上升而不斷提升電極.完成熔煉后,工人用臺車將熔畢的晶坨連同爐體拉離工位,自然冷卻12班時,再破碎、分級,最后包裝成品.
考慮到電熔鎂爐的復(fù)雜性及不穩(wěn)定性,對熱力評估做了如下幾個假設(shè):①假定在整個研究期間,電弧爐處于穩(wěn)定熔煉狀態(tài),各環(huán)境狀態(tài)參數(shù)視作不變(溫度、濕度、風(fēng)速、大氣壓),但各工藝操作參數(shù)在熔煉過程中不斷調(diào)整;②輸入物質(zhì)、輸出物質(zhì)的動能和勢能變化忽略不計;③理想氣體混合物的原理僅用于系統(tǒng)內(nèi)部的氣體;④環(huán)境狀態(tài)的溫度和壓力設(shè)定為298 K和100 kPa.
基于以上假設(shè),將體積控制在圖2中的紅色虛線框區(qū)域.質(zhì)量平衡方程可以寫為
式中:min,ore和min,e分別為菱鎂礦原料和電極的質(zhì)量,kg;min,air為空氣的質(zhì)量,kg;mout,pro和mout,ex-pro分別為出爐電熔鎂砂(皮砂)的質(zhì)量和附屬產(chǎn)物的質(zhì)量,kg;mout,gas為產(chǎn)生煙氣的質(zhì)量,kg.
變壓器額定輸入的電能是電弧爐的主要能量來源.此外,能量收入項還包括電極燃燒熱,電極成分為石墨,其熱值為30 000 kJ/kg.在本研究中,空氣的成分(體積分?jǐn)?shù))為N2(77.48%),O2(20.59%),H2O(19%)和CO2(0.3%).能量支出項則主要考慮MgCO3的分解吸熱量、MgO,CaO,SiO2及其他物料吸熱量、爐表面散熱量、煙氣帶走熱量、未熔礦石預(yù)熱量和電系統(tǒng)能量損失這六項,忽略爐口熱輻射和肌膚效應(yīng)帶來的熱量損失.能量平衡可以表示為
式中:Ein,VA和Ein,e分別為電能和電極燃燒熱量,GJ;Eout,MgCO3為MgCO3分解吸熱量,GJ;Eout,MgO+ex為MgO,CaO,SiO2及其他物料吸熱量,GJ;Eout,surf為爐表面散熱量,GJ;Eout,gas為煙氣帶走熱量,GJ;Eout,pre為未熔礦石預(yù)熱量,GJ;Eout,elec-loss為電系統(tǒng)能量損失,GJ.
表2 質(zhì)量平衡Table 2 Mass balance
結(jié)晶器外表面的熱損失是能量損失的重要部分,主要以對流換熱和熱輻射的方式散失熱量.在冶煉9 h過程中,結(jié)晶器外表面的能量損失如表3所列.電熔鎂坨在廠房中自然冷卻6~7天,可分為3個階段(1~2天,3~4天,5~6天),采用熱成像儀每半小時測量一次表面溫度,并對高溫區(qū)域、中溫區(qū)域及低溫區(qū)域的溫度范圍進(jìn)行平均處理,得到相應(yīng)部分的平均溫度,再根據(jù)式(7)~(8)對整體的能量損失情況進(jìn)行計算.
表3 結(jié)晶器外表面各階段溫度及能量損失Table 3 Energy loss and temperature at each stage of the outer surface of the equipment
式(7)~(8)中:Qf為對流換熱量,Qε為輻射換熱量,W;A為結(jié)晶器表面積,m2;h為對流換熱系數(shù),單位為W/(m2·℃);ε為結(jié)晶器發(fā)射率;σ為斯忒藩-玻耳茲曼常數(shù),其值為5.67×10-8W/(m2·K4);tw,tf分別表示結(jié)晶器表面溫度和環(huán)境溫度,℃;Tw,Tf分別表示結(jié)晶器表面溫度和環(huán)境溫度,K;其他熱物性參數(shù)見文獻(xiàn)[13].
將MgCO3分解的熱量、電熔鎂砂吸熱量和礦石分解前加熱量作為電熔鎂爐的有效熱支出,能量平衡結(jié)果見表4~6,電系統(tǒng)能量損失的計算見文獻(xiàn)[14-15].
表4 能量收入Table 4 Energy total income
表5 有效能量支出Table 5 Effective energy expenditure
表6 無效能量支出Table 6 Ineffective energy expenditure
圖3示出了利用菱鎂礦生產(chǎn)電熔鎂砂的化學(xué)變化過程.實際反應(yīng)沿實線箭頭所示的途徑進(jìn)行,但是由于只能查到MgCO3的標(biāo)準(zhǔn)生成焓HΘ298,故認(rèn)為反應(yīng)沿虛線箭頭所示途徑進(jìn)行.根據(jù)蓋斯定律可知,兩種途徑的熱效應(yīng)相等.
圖3 利用菱鎂礦生產(chǎn)電熔鎂砂的化學(xué)變化過程Fig.3 Chemical change process of fused magnesia produced by magnesite
根據(jù)反應(yīng)(1)~(3)及有關(guān)熱化學(xué)數(shù)據(jù),可計算出理論熱能單耗[12],結(jié)果如表7所列.
表7 電熔鎂砂生產(chǎn)所需要的熱量Table 7 Heat for production of fused magnesia
主要的計算過程如下:
(1)MgCO3分解吸熱量Q1由各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求得.MgCO3,MgO,CO2的焓值分別為-1 112,-601,-394 kJ/mol.因此,可計算Q1=ΔH=(-601)+(-394)-(-1 112)=117 kJ/mol.
(2)加熱CO2熱量Q2可由式(9)計算.
式中:cp為CO2的摩爾定壓比熱容,J/(kg·K).
(3)為了簡化問題,認(rèn)為加熱到熔點(diǎn)和過熱到3 053 K的比熱相同,可將兩個階段合并來計算加熱MgO的熱量Q3.
(4)完成全過程的熱量Q4為
(5)理論熱能單耗ηth為
(6)根據(jù)質(zhì)能平衡結(jié)果,可計算出實際熱能單耗為
式中:ηrea,1為產(chǎn)品中不含皮砂只有MgO結(jié)晶時的熱能單耗,kW·h/t;ηrea,2為產(chǎn)品中含有皮砂時的熱能單耗,kW·h/t.
將能量效率定義為有效熱支出與電能和電極燃燒熱總和的比值:
式中:ηen表示能量效率,%;Eout,MgO表示電熔鎂砂的吸熱量,GJ.
圖4為電熔鎂爐能流圖.從圖中可看出,以菱鎂礦為原料熔煉電熔鎂砂時,有效熱支出占熱支出總量的40.2%,MgCO3分解吸熱量占23.9%.其他部分能量在生產(chǎn)過程中損耗掉.
圖4 電熔鎂流程能流圖Fig.4 Energy flow diagram of fused magnesium process
爐表面熱損失占熱支出總量的24.5%.爐表面熱損失主要輻射到廠房內(nèi),進(jìn)而消散在大氣中,將造成嚴(yán)重的熱污染與熱浪費(fèi).
煙氣帶走的熱量占熱支出總量的25.1%.煙氣中含有大量的灰塵,灰塵的成分大部分是菱鎂礦粉.煙氣的排放將熱量及灰塵帶到大氣中,不僅會造成能源和資源的浪費(fèi),還會污染環(huán)境.
皮砂及其他產(chǎn)物的吸熱量占熱支出總量的5.8%.皮砂作為一種低純度的電熔鎂砂,其產(chǎn)量越高,說明冶煉工藝過程中雜質(zhì)去除得越不徹底.
電系統(tǒng)能量損失主要包括變壓器損耗和短網(wǎng)損耗.由于冶煉負(fù)載的不穩(wěn)定,電系統(tǒng)無法持續(xù)在最高效率曲線附近工作,從而產(chǎn)生一定量的電損耗,這將直接影響到耗電量的多少.
(1)電熔鎂電弧爐的能量效率為40.2%,表明高耗能的電熔鎂爐具有相當(dāng)大的節(jié)能潛力.
(2)質(zhì)量平衡結(jié)果表明,約15%的菱鎂礦分解為氧化鎂粉隨煙氣逃逸,主要原因是被測電熔鎂爐為敞口生產(chǎn).該部分的質(zhì)量損失會導(dǎo)致巨大的資源浪費(fèi),急需開發(fā)有效的質(zhì)量回收裝置.
(3)在生產(chǎn)過程中,存在著多處較大的熱損失途徑,包括氣體逃逸熱損失、冶煉過程凝固熱損失和成坨過程凝固熱損失.這3部分熱損失約占總供電量的50%,因此可通過適當(dāng)?shù)挠酂峄厥諄硖嵘娙坻V爐的能量效率.
(4)皮砂產(chǎn)量占單爐總產(chǎn)量的1/3,產(chǎn)品的低純度與低致密性同樣會導(dǎo)致電熔鎂爐能量效率較低.因此,應(yīng)充分發(fā)揮資源優(yōu)勢,提升冶煉產(chǎn)品的品質(zhì),達(dá)到提高電熔鎂爐能效的目的.