劉 新
(山西潞安化工集團(tuán)煤基清潔能源公司,山西 長治 046000)
我國是全球排名靠前的工業(yè)生產(chǎn)國,但我國礦產(chǎn)資源具有富煤、貧油、少氣的特點(diǎn),對進(jìn)口石油、天然氣的依賴性較大[1],對外依存度分別為63.16%、34.44%。近年來為減少石油、天然氣等的對外依存度,對煤化工產(chǎn)業(yè)多元化發(fā)展提出了更高要求。
新型的煤化工是用我國豐富的煤炭資源生產(chǎn)得到潔凈的新能源[2],如柴油、汽油、甲醇等,將煤炭的物質(zhì)特性與化工技術(shù)緊密結(jié)合,實(shí)現(xiàn)煤炭與化工的一體化,進(jìn)而緩解我國對于石油的依賴。新型煤化工是可以替代石化產(chǎn)業(yè)原料的新路徑,因此發(fā)展新型煤化工具有重要的意義。
新型煤化工是以煤為原料經(jīng)過一系列化學(xué)反應(yīng)獲得經(jīng)濟(jì)性更高的產(chǎn)物,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)煤炭的清潔利用,同時(shí)獲得更高的經(jīng)濟(jì)效益。目前,新型煤化工已在煤制油、煤制天然氣、煤制芳烴、煤制烯烴、煤制乙二醇等領(lǐng)域有所成就。
煤制油[3]是煤在高溫高壓下發(fā)生一系列物化反應(yīng)得到烴類燃料和石油化工產(chǎn)品,主要是通過直接液化和間接液化的方式實(shí)現(xiàn)。
直接液化分為溶劑法、熱裂解法和催化加氫法。其中催化加氫工藝是指煤在催化劑作用下通過加氫裂化轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w燃料,具體分為三部分,即煤漿制備單元、高溫高壓加氫液化反應(yīng)單元、產(chǎn)品分離單元。間接液化主要有合成氣法和甲醇法。合成氣法的具體工藝為原料煤進(jìn)行氣化生成以H2和CO 為主要組分的原料氣,經(jīng)酸性氣體凈化處理后,進(jìn)行催化加氫生成產(chǎn)品。
相比直接液化,間接液化對煤炭質(zhì)量要求不嚴(yán),且反應(yīng)條件溫和,間接液化的壓力也比直接液化低很多。但從經(jīng)濟(jì)角度上看,直接液化節(jié)約了原料和成本,經(jīng)濟(jì)效益更優(yōu)[4]。目前,伊泰、潞安、神華等單位的煤炭間接液化裝置已在試運(yùn)行。中科院山西煤化所和兗礦集團(tuán)在山西、陜西等煤制油項(xiàng)目中實(shí)現(xiàn)了煤間接液化的工業(yè)化應(yīng)用。
煤制天然氣工藝[5]包括煤氣化單元、變換單元、凈化單元和甲烷化單元。煤氣化單元即煤經(jīng)氣化爐轉(zhuǎn)化為CO、H2等氣體,為更好滿足甲烷化工藝的要求[φ(H2)∶φ(CO)=3∶1],通過變換單元提高原料氣中的氫碳比,通過凈化單元除去變換氣中的硫化物和CO2,最后經(jīng)甲烷化單元生成天然氣CH4。
煤氣化單元及甲烷化單元是工藝關(guān)鍵部分,現(xiàn)階段該技術(shù)已基本成熟。煤氣化技術(shù)有固定床煤氣化、氣流床煤氣化、流化床煤氣化,其中固定床氣化爐更節(jié)能、同時(shí)操作簡單、適用范圍更廣。甲烷化單元技術(shù)目前有魯奇甲烷化、托普索甲烷化和Dvay 甲烷化,由于該反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng),對反應(yīng)器、催化劑有較高的要求。
目前,華福聯(lián)合體的無循環(huán)甲烷化技術(shù)的能耗相對傳統(tǒng)的甲烷化技術(shù)更節(jié)能,但在裝置放大、技術(shù)產(chǎn)業(yè)升級、轉(zhuǎn)化率等還需要更大的升級和創(chuàng)新。
苯、甲苯、二甲苯(簡稱BTX)是重要的化工原料,應(yīng)用于農(nóng)藥、日化、材料、家電等眾多領(lǐng)域。
目前主要的技術(shù)是中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所的固定床甲醇制芳烴技術(shù)(MTA)、清華大學(xué)的循環(huán)流化床甲醇制芳烴技術(shù)(FMTA)、河南煤化集團(tuán)研究院與北京化工大學(xué)開發(fā)的煤基甲醇制芳烴技術(shù)以及甲苯甲醇烷基化制芳烴技術(shù)[6]。
近年來,煤基甲醇制芳烴技術(shù)是主流發(fā)展方向,具體工藝為煤經(jīng)氣化、變換等工藝先合成甲醇,再經(jīng)過催化脫氫、環(huán)化反應(yīng)得到芳烴,最后分離得到苯、甲苯、二甲苯產(chǎn)物。
甲醇制芳烴是強(qiáng)放熱反應(yīng),對所采用的催化劑有較高要求,同時(shí)催化劑成本較高,導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)性較弱,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化面臨著較大,因此未來在催化劑開發(fā)、反應(yīng)器設(shè)計(jì)和放大等問題上需要進(jìn)一步優(yōu)化。
煤制烯烴主要有兩大類。煤基甲醇制烯烴的工藝為煤先通過合成氣得到甲醇,再由甲醇合成進(jìn)一步得到烯烴。煤基費(fèi)托合成烯烴是煤經(jīng)氣化得到合成氣,直接在催化劑作用下合成烯烴[7]。
目前,我國已有7 套煤制烯烴示范工程。在新型煤化工中,煤制甲醇占比很大,目前甲醇產(chǎn)能過剩,且烯烴的價(jià)格每噸近萬元,其價(jià)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于煤或甲醇,因此將甲醇進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成為烯烴,則大大提高了其價(jià)值。
煤制乙二醇的方法主要有直接合成法和間接合成法[8]。直接合成法是通過煤經(jīng)合成氣直接得到乙二醇。間接合成法主要是合成氣先得到甲醇、甲醛等中間反應(yīng)物,再進(jìn)一步轉(zhuǎn)化得到乙二醇。間接工藝有甲醛法、CO 氧化偶聯(lián)法兩種工藝。與甲醛法相比,CO 氧化偶聯(lián)法原料主要是NO、CO、H2、醇類等,反應(yīng)條件相對溫和。
目前國內(nèi)的煤制乙二醇工藝主要包括福建物構(gòu)所-丹化技術(shù)、宇部興產(chǎn)-高化學(xué)-東華科技技術(shù)等近10 個(gè)技術(shù)聯(lián)合體開發(fā)了成套技術(shù)。但煤制乙二醇示范技術(shù)結(jié)果表明,在降低能耗、提供產(chǎn)品質(zhì)量、降低污染物排放等角度需進(jìn)一步優(yōu)化。
相比傳統(tǒng)煤化工,新型煤化工更加清潔高效,但仍存在一些不足,具體表現(xiàn)為:一、價(jià)格競爭力弱。當(dāng)前石油價(jià)格仍處于低位,新型煤化工較石油化工競爭力較弱。二、水資源匱乏。我國煤炭資源主要集中在北方,水資源則集中在南方,而新型煤化工生產(chǎn)需大量的水資源,二者的逆向分布對發(fā)展新型煤化工有一定的制約。三、生產(chǎn)條件苛刻。大多數(shù)新型煤化工的反應(yīng)條件為高溫高壓,且涉及易燃易爆化學(xué)品,對生產(chǎn)安全性有很高的要求。四、污染問題嚴(yán)重[9]。新型煤化工在生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生大量的固體廢棄物、SO2及CO2等廢氣、高濃度含鹽廢水,目前CO2、廢水仍較難處理,會(huì)帶來新的環(huán)境污染問題。
1)新型煤化工暫未實(shí)現(xiàn)大范圍工業(yè)化,發(fā)展競爭力較弱,可利用Aspen 軟件結(jié)合實(shí)際生產(chǎn),從整體工藝出發(fā)優(yōu)化操作條件,合理利用能量,降低能耗,提高其經(jīng)濟(jì)效益;新型煤化工仍處于發(fā)展初期,國家也應(yīng)從政策角度給予支持。
2)新型煤化工反應(yīng)條件苛刻,需高溫高壓,因此需對采用的催化劑進(jìn)行改性,加快反應(yīng)速率的同時(shí)減緩其在高溫高壓下失活速率,提高使用壽命。
3)在“雙碳”背景下,新型煤化工產(chǎn)生的CO2可采用CO2捕集和封存技術(shù)(CCS)對其進(jìn)行收集、運(yùn)輸和封存,減少環(huán)境問題。但該技術(shù)仍在研究階段,所需成本較高,因此需采取有效措施推動(dòng)CCS 技術(shù)的實(shí)施。