吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃中的殘留與膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

林永熙, 程海燕, 李 棟, 武楊柳, 周春然,周翼璐, 董勤勇, 潘燦平

(中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué) 理學(xué)院 農(nóng)藥創(chuàng)新研究中心，北京 100193)

桃Amygdalus persicaL.是我國(guó)重要的栽培果樹(shù)，在落葉果樹(shù)中，僅次于蘋果和梨，居第3 位[1]。桃樹(shù)在種植過(guò)程中易受到多種病害，如縮葉病、瘡痂病及褐腐病等的威脅[2]，使用殺菌劑仍是目前防治桃樹(shù)病害最為有效的手段[3]。吡唑醚菌酯(pyraclostrobin) 屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，作用機(jī)制是抑制病原物孢子萌發(fā)和菌絲生長(zhǎng)過(guò)程中能量的產(chǎn)生。戊唑醇 (tebuconazole) 屬三唑類殺菌劑，作用機(jī)制是抑制真菌麥角甾醇的合成。因二者作用機(jī)制不同，不易產(chǎn)生交互抗性，因此其復(fù)配制劑已廣泛登記并應(yīng)用于蘋果樹(shù)上斑點(diǎn)落葉病[4]和褐斑病[5]的防治，但尚未見(jiàn)到在桃樹(shù)上應(yīng)用的研究報(bào)道。

GB 2763—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定，吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃上的最大殘留限量 (MRL) 分別為1 mg/kg 和2 mg/kg，日允許攝入量 (ADI) 均為0.03 mg/kg bw[6]。目前有關(guān)吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩舻臋z測(cè)方法主要有液相色譜法[7]、氣相色譜法-質(zhì)譜聯(lián)用法[8]、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[9-15]等，關(guān)于 2 種農(nóng)藥復(fù)配使用后殘留檢測(cè)的報(bào)道主要集中在蘋果[16]、柑橘[9]、玉米[17-18]、香蕉[7]和辣椒[19]上，尚未見(jiàn)在桃中殘留的檢測(cè)報(bào)道。中國(guó)作為桃的主要生產(chǎn)、消費(fèi)和出口國(guó)[20]，明確戊唑醇及吡唑醚菌酯在桃中的殘留情況，研究其殘留行為，科學(xué)評(píng)估其膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)于保障桃的生產(chǎn)、出口及膳食安全均有著重要意義。

本研究采用QuEChERS-HPLC-MS/MS 快速檢測(cè)方法，對(duì)8 個(gè)不同區(qū)域桃樣品中戊唑醇和吡唑醚菌酯的最終殘留量和消解動(dòng)態(tài)進(jìn)行了分析，并評(píng)估了桃中2 種農(nóng)藥殘留的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)，旨在為吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃樹(shù)上的科學(xué)合理使用和產(chǎn)品登記提供理論支撐。

1 材料與方法

1.1 儀器與藥劑

高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀 (HPLC-MS/MS，美國(guó)Agilent 公司)；JY2002 型電子天平 (0.01 g，上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司)；JA2003B 型電子天平 (0.001 g，上海越平科學(xué)儀器有限公司)；AUW220D 型電子分析天平 (0.0001 g，日本島津公司)；0.22 μm 針式有機(jī)相濾膜 (天津津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司) 等。

1.2 田間試驗(yàn)

試驗(yàn)設(shè)計(jì)參照NY/T 788—2018《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[21]，供試藥劑為40%唑醚 · 戊唑醇SC。桃樹(shù)品種為各試驗(yàn)點(diǎn)當(dāng)?shù)刂髟云贩N：山西省運(yùn)城市，紅鳳凰；河北省石家莊市，中華壽桃；山東省泰安市，新生2 號(hào)；河南省鄭州市，中油5 號(hào)；安徽省宿州市，久保桃；湖南省瀏陽(yáng)市，春美桃；四川省成都市，皮球桃；廣東省佛山市，鷹嘴桃。

1.2.1 最終殘留試驗(yàn) 分別在山西省運(yùn)城市、河北省石家莊市、山東省泰安市、河南省鄭州市、安徽省宿州市、湖南省瀏陽(yáng)市、四川省成都市及廣東省佛山市8 地進(jìn)行最終殘留試驗(yàn)。將試驗(yàn)藥劑以田間推薦最高劑量稀釋2500 倍液后均勻噴霧，每試驗(yàn)點(diǎn)設(shè)置1 個(gè)處理小區(qū)和1 個(gè)噴清水的對(duì)照小區(qū)，每小區(qū)不少于4 棵果樹(shù)。施藥3 次，施藥間隔期為7 d，分別于最后一次施藥后28 d(推薦安全間隔期) 和35 d 后采集桃果實(shí)樣品。

每個(gè)試驗(yàn)小區(qū)采集2 份平行樣品：從不少于4 株果樹(shù)上采集至少12 個(gè)果實(shí)，不少于2 kg；去核，分別記錄去核前全果的質(zhì)量和去核后果肉的質(zhì)量；將去核后的桃果肉樣品粉碎、混合均勻后用四分法分取200 g 樣品2 份，置于 -20 ℃冰柜保存。

1.2.2 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn) 分別在山西省運(yùn)城市、河北省石家莊市、山東省泰安市及河南省鄭州市4 地的最終殘留試驗(yàn)小區(qū)進(jìn)行，施藥方法同1.2.1 節(jié)，于第3 次施藥后0 d (施藥后2 h) 和14、21、28、35 d 時(shí)分別采樣。

1.3 殘留分析方法

1.3.1 樣品前處理 參考梁亞杰等[16]針對(duì)蘋果基質(zhì)建立的樣品前處理方法，并加以改進(jìn)。稱取果肉樣品10.00 ± 0.05 g 于50 mL 離心管中，加入10 mL 乙腈，渦旋振蕩提取5 min；加入3 g 氯化鈉，渦旋振蕩提取5 min；于3800 r/min 離心5 min，待凈化。取1 mL 提取液轉(zhuǎn)移至盛有50 mg PSA 和150 mg 無(wú)水硫酸鎂的離心管中，渦旋振蕩2 min；于10 000 r/min 離心2 min 后，吸取上清液，經(jīng)0.22 μm 微孔濾膜過(guò)濾，待測(cè)。

1.3.2 儀器分析條件

色譜條件：Agilent 高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀 (HPLC-MS/MS)；流動(dòng)相：V(乙腈) :V(0.1%甲酸水溶液) = 80 : 20，流速0.2 mL/min；等度洗脫3 min；色譜柱為Athena C18-WP (3.0 μm ×2.1 mm × 50 mm)，柱溫30 ℃。

傳統(tǒng)民居元素的作用主要體現(xiàn)在內(nèi)外在的文化功能、裝飾功能，兩者相互影響相互帶動(dòng)，確保了陶瓷藝術(shù)設(shè)計(jì)的成效與特色。同時(shí)利用傳統(tǒng)、現(xiàn)代融合手法，深入挖掘兩者融合的新方法、新思路，可實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)文化與現(xiàn)代精神的自然和諧融合。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源 (ESI)，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)正離子模式，離子源溫度300 ℃；霧化氣壓力 2413 kPa；碰撞氣體為氮?dú)?，純度?9.999%；干燥氣溫度 350 ℃，流速 8.0 L/ min；吡唑醚菌酯和戊唑醇的其余主要質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 吡唑醚菌酯和戊唑醇的主要質(zhì)譜參數(shù)Table 1 The mass spectrometry parameters of tebuconazole and pyraclostrobin

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 分別準(zhǔn)確稱取吡唑醚菌酯標(biāo)準(zhǔn)品和戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)品 (10 ±0.7) mg 于10 mL 容量瓶中，以乙腈定容，配制成標(biāo)準(zhǔn)品母液 (質(zhì)量濃度均為1000 mg/L)，置于-20 ℃保存，使用時(shí)梯度稀釋配制成所需濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

將吡唑醚菌酯和戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)溶液以桃果肉空白基質(zhì)溶液梯度稀釋，配制成基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中吡唑醚菌酯的質(zhì)量濃度分別為0.01、0.10、0.20、1.0、2.0、4.0 mg/L，戊唑醇分別為0.01、0.10、0.50、1.0、2.0、4.0 mg/L，在1.3.2 節(jié)條件下進(jìn)行測(cè)定，以吡唑醚菌酯和戊唑醇的進(jìn)樣質(zhì)量濃度與監(jiān)測(cè)離子峰面積繪制基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.4 添加回收試驗(yàn) 在空白桃果肉樣品中分別添加一定量的吡唑醚菌酯和戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加水平分別為0.01、1.0、4.0 mg/kg 和0.01、2.0、4.0 mg/kg，每個(gè)添加水平重復(fù)5 次。靜置30 min后，按1.3.1 節(jié)方法進(jìn)行樣品前處理，在1.3.2 節(jié)儀器條件下檢測(cè)，計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)。

1.3.5 殘留量計(jì)算 桃果肉樣品中吡唑醚菌酯和戊唑醇的濃度采用外標(biāo)法定量，全果中的殘留量按果肉樣品中的殘留量乘以果核比 (果肉質(zhì)量與全果質(zhì)量的比值) 進(jìn)行折算。

1.4 膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.4.1 長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估 采用國(guó)家估算每日攝入量 (NEDI) 和風(fēng)險(xiǎn)商 (RQ) 對(duì)吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃中的長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估。

根據(jù)規(guī)范殘留試驗(yàn)中值 (STMR)，按式(1)計(jì)算NEDI，按式 (2) 計(jì)算RQ[22]。

式 (1) 中：STMRi表示本次規(guī)范殘留試驗(yàn)中農(nóng)藥的殘留量中值；Fi表示該食品的膳食消費(fèi)量，我國(guó)桃的每日膳食消費(fèi)量為8.29 g[23]。

式(2)中： ADI 為每日允許攝入量，吡唑醚菌酯和戊唑醇的ADI 值均為0.03 mg/kg bw[6]；bw 表示所評(píng)估人群的平均體重，我國(guó)居民平均體重為63 kg[24]。

當(dāng)RQ≤100% 時(shí)，認(rèn)為其長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)可接受；RQ＞100%則表示存在不可接受的長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。由于本研究中僅有吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃上的殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)，尚無(wú)2 種農(nóng)藥在其他作物上的 STMR 值，因此不能計(jì)算所有作物的膳食暴露 NEDI 值，故只計(jì)算桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇的NEDI 對(duì) RQ 的貢獻(xiàn)率 (RQc，%)。

1.4.2 短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估 短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)采用 JMPR 推薦的方法[23]，按式 (3) 計(jì)算國(guó)家估算短期攝入量(NESTI)。

式(3)中，根據(jù)WHO GEMS/Food (全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)/食品污染監(jiān)測(cè)與評(píng)估規(guī)劃) 公布的數(shù)據(jù)[23]：Ue為單個(gè)桃的質(zhì)量 (255 g)；v為變異系數(shù)，桃的變異系數(shù)為3；LP 為食物的大份餐消費(fèi)量，1～6 歲兒童桃的LP 值 為 306 g，一般人群 LP值為 582.34 g。1～6 歲兒童的bw 值為16.14 kg[25]。HR 采用本次試驗(yàn)桃全果中農(nóng)藥的最高殘留值，mg/kg。

短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)用NESTI 與急性參考劑量(ARfD) 的比值 (%ARfD) 表示，按公式 (4) 計(jì)算。

式(4)中：吡唑醚菌酯和戊唑醇的ARfD 值分別為0.7 mg/kg bw 和0.3 mg/kg bw[26]。若%ARfD ＞100%，說(shuō)明存在不可接受的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)；%ARfD ≤ 100%，則表明其短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)可以接受。%ARfD 值越小說(shuō)明急性毒性越低，反之則說(shuō)明急性毒性越高。

2 結(jié)果與分析

2.1 殘留分析方法確證

2.1.1 線性關(guān)系 在 0.01～4.0 mg/L 質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，桃中吡唑醚菌酯與戊唑醇的峰面積與其質(zhì)量濃度間呈良好的線性關(guān)系，R2＞ 0.99 (表2)，符合農(nóng)藥殘留分析要求[21]。

表2 桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇的線性回歸方程Table 2 The linear equations of pyraclostrobin and tebuconazole in peach

2.1.2 正確度、精密度及定量限 添加回收試驗(yàn)結(jié)果 (表3) 表明：桃中吡唑醚菌酯的平均回收率為88%～92%，RSD 為5.6%～18.7%；戊唑醇的平均回收率為96%～106%，RSD 為0.8%～13.2%；均達(dá)到農(nóng)藥殘留分析要求[21]。吡唑醚菌酯和戊唑醇的定量限 (LOQ) 均為0.01 mg/kg。

表3 吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃中的添加回收率 (n＝5)Table 3 Recoveries of pyraclostrobin and tebuconazole in peach (n＝5)

2.2 桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇的消解動(dòng)態(tài)

由表4 可知：山西省運(yùn)城市、河北省石家莊市和山東省泰安市3 地桃中吡唑醚菌酯的消解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程 (|r| ＞ 0.8551)；由于14 d 時(shí)吡唑醚菌酯在河南鄭州桃中的含量已低于LOQ 值 (0.01 mg/kg)，擬合效果差，故未進(jìn)行其一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的擬合；吡唑醚菌酯在桃全果中的半衰期為7.9～13.9 d。戊唑醇在4 地桃中的消解動(dòng)態(tài)均符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程 (|r|＞0.8999)，半衰期為5.4～8.9 d。根據(jù)半衰期結(jié)果可知，吡唑醚菌酯在不同地區(qū)桃中的消解速率為山西省運(yùn)城市＞河北省石家莊市＞山東省泰安市；戊唑醇的消解速率為山西運(yùn)城市＞河北石家莊市＞河南鄭州市＞山東泰安市。除河南鄭州市桃中吡唑醚菌酯的消解曲線不符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程外，2 種農(nóng)藥在其余3 地桃中的消解速率均為山西運(yùn)城市＞河北石家莊市＞山東泰安市。其中，山西運(yùn)城市的消解速率結(jié)果明顯快于另外2 地，結(jié)合當(dāng)?shù)販貛Т箨懶约撅L(fēng)氣候預(yù)熱同步的特點(diǎn)，試驗(yàn)進(jìn)行時(shí)的6 至8 月份降水量較集中，約占全年的60%，推測(cè)該地2 種農(nóng)藥消解速率快可能與降水量大有關(guān)；而山東泰安市的消解速率最慢，原因可能與當(dāng)?shù)貙儆跍貛Т箨懶詺夂?，降水量少有關(guān)。桃全果中吡唑醚菌酯和戊唑醇的半衰期分別為7.9～13.9 d 和5.4～8.9 d，與梁亞杰等[16]關(guān)于2 種農(nóng)藥在蘋果上消解的研究報(bào)道結(jié)果基本一致?？傊?，吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃上的消解速率均較快，屬于易降解性農(nóng)藥(t1/2＜ 30 d)[27]。

表4 吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃全果中的消解動(dòng)態(tài)方程及半衰期Table 4 Dynamic dissipation equation and half-life of pyraclostrobin and tebuconazole in whole peach fruit

由圖1 可知：末次施藥2 h 后，桃全果中吡唑醚菌酯和戊唑醇的原始沉積量分別為0.3 3 ～0.79 mg/kg 和0.20～1.21 mg/kg。距末次施藥后14 d時(shí)，吡唑醚菌酯和戊唑醇的消解率分別在41%～85% 和70%～89% 之間；28 d 時(shí)，分別在78%～87%和92%～99%之間；35 d 時(shí)，吡唑醚菌酯僅在山西省運(yùn)城市桃樣品中有檢出 (≥0.01 mg/kg)，消解率為98%，戊唑醇僅在山西省運(yùn)城市和山東省泰安市有檢出 (殘留量≥0.01 mg/kg)，消解率分別為100%和97%。

圖1 吡唑醚菌酯(A)和戊唑醇(B)在桃全果上的消解動(dòng)態(tài) (n=2)Fig.1 Dissipation dynamic of pyraclostrobin (A) and tebuconazole (B) in peach whole fruit (n=2)

2.3 桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇的最終殘留量

最終殘留試驗(yàn)結(jié)果(表5)表明：采收間隔期為28 d 時(shí)，吡唑醚菌酯在8 地桃全果中的殘留量在 ＜0.01～0.16 mg/kg 之間，果肉中的殘留量在＜0.01～0.17 mg/kg 之間；戊唑醇在8 地桃全果中的殘留量在 0.026～0.24 mg/kg 之間，果肉中的殘留量在0.028～0.26 mg/kg 之間。采收間隔期為35 d時(shí)，吡唑醚菌酯在8 地桃全果中的殘留量在＜0.01～0.097 mg/kg 之間，果肉中的殘留量在＜0.01～0.10 mg/kg；戊唑醇在桃全果中的殘留量在＜0.01～0.13 mg/kg 之間，果肉中的殘留量在＜0.01～0.14 mg/kg 之間。

表5 吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃中的最終殘留量 (n=2)Table 5 The terminal residue of pyraclostrobin and tebuconazole in peach (n=2)

其中，距末次施藥后28 d 和35 d 時(shí)，戊唑醇在桃全果中的殘留量均低于我國(guó) (2 mg/kg)[6]、CAC (2 mg/kg)[28]、美國(guó) (2 mg/kg)[29]、澳大利亞(1 mg/kg)[30]、韓國(guó) (1 mg/kg)[31]、歐盟(0.6 mg/kg)[32]及日本(2 mg/kg)[33]制定的最大殘留限量(MRL)；吡唑醚菌酯的殘留量亦低于我國(guó)(1 mg/kg)[6]、CAC (0.3 mg/kg)[28]、美國(guó) (2.5 mg/kg)[29]、澳大利亞 (2.5 mg/kg)[30]、韓國(guó) (1 mg/kg)[31]和歐盟(0.3 mg/kg)[32]制定的MRL，但有部分樣品的殘留量高于日本的MRL (0.02 mg/kg)[33]，因此吡唑醚菌酯在桃上的使用仍可能會(huì)對(duì)出口貿(mào)易產(chǎn)生影響，出口基地應(yīng)謹(jǐn)慎使用。

2.4 膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)

2.4.1 長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn) 從表6 中數(shù)據(jù)可知：對(duì)于我國(guó)的一般人群，桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩舻腞Qc 值均遠(yuǎn)小于100%。距末次施藥后28 d，吡唑醚菌酯和戊唑醇的RQc 值分別為0.02% 和0.03%，且隨著采收間隔期的延長(zhǎng)進(jìn)一步下降，所得結(jié)果與喻歆茹等[8]在草莓、方彥東等[34]在枇杷、凌淑萍等[35]在西瓜、李忠華等[36]在人參、蔡光輝等[37]在楊桃以及付巖等[38]在獼猴桃上的殘留評(píng)估結(jié)果基本一致。研究表明，桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩袅繉?duì)風(fēng)險(xiǎn)商的貢獻(xiàn)率很低，從長(zhǎng)期膳食暴露角度看，吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃上使用是安全的。由于本研究缺少2 種農(nóng)藥在其他作物上的STMR 值，因此更準(zhǔn)確的評(píng)估結(jié)果還須擴(kuò)大作物類別后進(jìn)一步進(jìn)行規(guī)范殘留試驗(yàn)。

表6 桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩舻拈L(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)Table 6 The long-term dietary exposure risk assessment of pyraclostrobin and tebuconazole in peach

2.4.2 短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn) 短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表7。吡唑醚菌酯和戊唑醇的%ARfD 值均遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于100%，說(shuō)明2 種殺菌劑也不存在不可接受的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。其中，戊唑醇的%ARfD值高于吡唑醚菌酯，說(shuō)明桃中戊唑醇?xì)埩舻亩唐谏攀潮┞讹L(fēng)險(xiǎn)高于吡唑醚菌酯；1～6 歲兒童的%ARfD值均高于一般人群，表明由于體重較輕，幼齡兒童更易受到農(nóng)藥殘留帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn)。

表7 桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩舻亩唐谏攀潮┞讹L(fēng)險(xiǎn)Table 7 The short-term dietary exposure risk assessment of pyraclostrobin and tebuconazole in peach

3 總結(jié)與討論

本研究建立了桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩舻腝uEChERS-HPLC-MS/MS 檢測(cè)方法，與梁亞杰等[16]針對(duì)蘋果基質(zhì)建立的方法和齊艷麗等[17]針對(duì)玉米基質(zhì)建立的檢測(cè)方法相比，在滿足殘留分析要求的基礎(chǔ)上，還具有操作簡(jiǎn)便、試劑用量少、分析時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)；與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法[39]相比，節(jié)約了試劑使用量、簡(jiǎn)化了樣品前處理步驟、縮短了分析時(shí)間、提高了分析效率，所建立的方法可用于市場(chǎng)樣品檢測(cè)、進(jìn)出口食品檢疫等方面。

本研究中，吡唑醚菌酯和戊唑醇的半衰期分別為7.9～13.9 d 和5.4～8.9 d，均屬于易降解性農(nóng)藥，但部分樣品中吡唑醚菌酯的殘留量超過(guò)了日本制定的MRL 標(biāo)準(zhǔn) (0.02 mg/kg)，因此在相應(yīng)的出口產(chǎn)品生產(chǎn)地應(yīng)注意謹(jǐn)慎使用。

長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中，桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩袅繉?duì)風(fēng)險(xiǎn)商的貢獻(xiàn)率分別為0.02%和0.03%，對(duì)風(fēng)險(xiǎn)商的貢獻(xiàn)率均很小。由于本次試驗(yàn)缺少2 種農(nóng)藥在其他作物上的STMR 值，故尚未考慮桃和其他農(nóng)產(chǎn)品搭配食用的情況。值得注意的是，我國(guó)關(guān)于吡唑醚菌酯在蕪菁葉 (30 mg/kg)和芹菜 (30 mg/kg) 上，戊唑醇在芹菜 (15 mg/kg)和大白菜 (7 mg/kg) 上的MRL 值均較高[6]，因此桃與這類農(nóng)產(chǎn)品共同食用時(shí)可能存在一定的長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)，所以應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注2 種農(nóng)藥在相關(guān)作物上的殘留動(dòng)態(tài)。

短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，采收間隔期為 28 d 時(shí)，針對(duì)我國(guó)一般人群而言，桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇的%ARfD 值分別為0.4%和2%，針對(duì)1～6 歲兒童的%ARfD 值分別為2%和4%，均遠(yuǎn)小于100%，說(shuō)明2 種殺菌劑在桃上按規(guī)范使用不會(huì)造成不可接受的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。由于桃果實(shí)多汁，口感鮮美，因此應(yīng)適當(dāng)關(guān)注有相應(yīng)飲食偏好的人群。其中對(duì)1～6 歲兒童的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)高于一般人群，這一趨勢(shì)與文獻(xiàn)中針對(duì)其他農(nóng)產(chǎn)品的報(bào)道[40]一致，因此應(yīng)特別關(guān)注幼齡兒童的農(nóng)藥膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。

本研究結(jié)果表明，在良好農(nóng)業(yè)操作規(guī)范 (GAP)下，吡唑醚菌酯和戊唑醇在桃樹(shù)上使用從膳食暴露的角度看總體是安全的。目前吡唑醚菌酯和戊唑醇的混劑產(chǎn)品主要登記用于蘋果、小麥、柑橘等作物上，而在桃樹(shù)上的登記與應(yīng)用較少[41]。本研究豐富了桃中吡唑醚菌酯和戊唑醇?xì)埩舻南鈩?dòng)態(tài)和最終殘留數(shù)據(jù)，并進(jìn)行了初步的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，對(duì)2 種殺菌劑在桃樹(shù)上的登記與應(yīng)用具有一定參考價(jià)值。