王喆,范秀全,蔣振洋,段濰超,戴安國
(1. 中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)化工學(xué)院,山東 青島 266580;2. 獨山子石化公司塔里木石化分公司質(zhì)量安全環(huán)保部,新疆 巴州 841000;3. 青島歐賽斯環(huán)境與安全技術(shù)有限責(zé)任公司,山東 青島 266555)
石化行業(yè)的規(guī)模之大、覆蓋范圍之廣、從業(yè)人員之多決定了其重要地位——我國國民經(jīng)濟命脈之一。但石化又是一個高風(fēng)險的行業(yè)[1],眾多因素使得石化企業(yè)的固有環(huán)境與安全風(fēng)險往往較高。其主要特點如圖1 所示。
圖1 現(xiàn)代石化企業(yè)的特點
相比于其他行業(yè),石化行業(yè)更容易發(fā)生安全生產(chǎn)事故和環(huán)境污染事故,造成災(zāi)難性的后果并帶來惡劣社會影響[2]。而在裝置大型化、發(fā)展集約化、化工企業(yè)退城入園的趨勢下,這種風(fēng)險進一步被放大[3]。近年來發(fā)生了多起大型事故以及無數(shù)的小事故,如:英國邦斯菲爾德油庫火災(zāi)、美國墨西哥灣原油泄漏等。國內(nèi),2005 年吉林某企業(yè)雙苯廠發(fā)生爆炸,造成8 人死亡,60 名人員受傷,直接經(jīng)濟損失6 908 萬元。同時近百噸化學(xué)品流入松花江,嚴(yán)重污染了江水,間接影響周邊百萬群眾的生活,污染帶通過哈爾濱市造成該市長達5 天的停水,同時對鄰近國家水域產(chǎn)生了影響,有損我國國際形象。這是一起惡性安全事故導(dǎo)致災(zāi)難性的環(huán)境污染事件。危險化學(xué)品一旦發(fā)生事故,不僅會危害人民生命和財產(chǎn)安全,破壞社會環(huán)境和自然環(huán)境,還會影響長期經(jīng)濟發(fā)展。因此,針對企業(yè)實際情況進行分析,對相關(guān)風(fēng)險進行系統(tǒng)性管控刻不容緩。
1.1.1 危險物質(zhì)
石化企業(yè)涉及的原輔材料、中間產(chǎn)品和產(chǎn)品眾多。煉油加工部分的原輔材料有原油、燃料油、甲醇、液化石油氣、氫氣、燃料氣等;產(chǎn)品有車用汽油、3#航煤、0 號車用柴油、瀝青、液化石油氣、石油焦、工業(yè)硫磺、液化氣、燃料氣、石腦油等?;どa(chǎn)部分的原輔材料有乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、萘、合成氣、乙炔、芳烴、甲醇、重石腦油、輕石腦油、輕烴等;產(chǎn)品有聚丙烯、液化氣、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、重整石腦油、石油苯、甲苯、對二甲苯、重芳烴、戊烷油、抽余油、重芳烴等。
其中很多物料都屬于易燃易爆的危險化學(xué)品。煉廠中燃料氣的成分有甲烷、乙烷、乙烯、丙烯等,它們的火災(zāi)危險性均為甲類;多種物料被列入《重大危險源名錄》,如:苯類物質(zhì)、乙烯、乙炔等;易燃液體有輕石腦油、裂解汽油、苯、甲苯、二甲苯、甲醇等;氣體中易燃的有氫氣、甲烷、丙烷、丙烯、乙烯等。
部分物料對人體有毒害作用。如苯、氯乙烯、氰化物屬于一級有毒物質(zhì)(即極度危害);氯、環(huán)氧乙烷、1,3-丁二烯、乙苯、苯乙烯、乙醇胺、硫化氫、硝基苯等屬于二級有毒物質(zhì)(即高度危害),具有較高的毒性;苯乙烯、甲醇、環(huán)氧丙烷、甲苯、二甲苯、甲醇等屬于三級有毒物質(zhì)(即中毒危害)。
1.1.2 生產(chǎn)工藝與設(shè)備
(1)工藝條件苛刻,降低設(shè)備壽命。生產(chǎn)工藝具有高溫高壓等的特點,部分工藝需要用到強酸強堿等,其具有強烈的腐蝕性,會降低承載物料的管道、設(shè)備等的使用壽命,可能因此誘發(fā)風(fēng)險事故。當(dāng)設(shè)備管道因被長期腐蝕或承受高溫高壓作用而壁厚變薄變脆,若檢修不及時,受壓容器和設(shè)備可能會發(fā)生泄漏,如果未及時發(fā)現(xiàn)或者處置不當(dāng)則有可能釀成火災(zāi)爆炸等更大的事故,對周邊環(huán)境造成嚴(yán)重威脅。更有企業(yè)為降低生產(chǎn)成本而使用不合規(guī)的廉價設(shè)備材料,更進一步增大了這種風(fēng)險。
(2)設(shè)備種類繁多,需周期性維護保養(yǎng)。石化企業(yè)設(shè)備器械種類很多,如反應(yīng)器和反應(yīng)塔、加熱爐、換熱器、壓縮機、各種風(fēng)機、輸送泵以及儲罐等,需要周期性維護保養(yǎng),否則也容易引起不正常運行,導(dǎo)致生產(chǎn)安全事故、毒害物料泄漏等嚴(yán)重的環(huán)境風(fēng)險事故。
(3)裝置大型化生產(chǎn)集中化,對員工有更高要求。近年來石化生產(chǎn)規(guī)模越來越大。國有企業(yè)中大連石化原油加工能力約2 050 萬噸/年,鎮(zhèn)海煉化原油加工能力約2 300 萬噸/ 年[4],民營企業(yè)中恒力石化原油加工能力約2 000 萬噸/年,盛虹煉化原油加工能力為1 600 萬噸/年。大型石化企業(yè)煉油和化工加起來一個廠區(qū)有幾十套裝置,和多個油品化學(xué)品儲罐。各生產(chǎn)裝置具有高度自動化、連續(xù)化等特點,生產(chǎn)過程中儲存輸送物料量巨大,牽一發(fā)動全身。同時對操作人員有了更高要求,誤操作、違規(guī)操作和巡檢疏忽都可能會導(dǎo)致事故發(fā)生。歷史上,因工作人員責(zé)任心不強、違反操作規(guī)程等原因造成的中毒事故和環(huán)境污染事故屢見不鮮。如2015 年7 月在山東日照發(fā)生的一起事故,倒罐無人監(jiān)守致使液化石油氣泄漏著火、并引發(fā)多個罐體爆燃。
石化企業(yè)的環(huán)境風(fēng)險構(gòu)成如圖2 所示。
圖2 石化企業(yè)的環(huán)境風(fēng)險構(gòu)成
由于粗放式經(jīng)濟發(fā)展模式的歷史局限性,以前人們片面追求經(jīng)濟發(fā)展而對城市發(fā)展規(guī)劃布局和生態(tài)環(huán)境保護等問題重視不夠,再加上近年來我國的快速城鎮(zhèn)化,城市發(fā)展規(guī)模的不斷擴大等因素,一定程度上制約了部分煉化企業(yè)現(xiàn)階段的生存發(fā)展空間。
如位于陜西省的某煉化企業(yè),毗鄰重要的水源保護地渭河,同時由于城市發(fā)展規(guī)模壯大不斷擴大周圍的土地,使得該煉廠周邊現(xiàn)為較為密集的居民區(qū)。地處于環(huán)境高度敏感區(qū)制約了企業(yè)的發(fā)展規(guī)模,同時對企業(yè)的安全環(huán)保管理水平提出了更為嚴(yán)苛的要求[5]。
好在近年來這種狀況有所好轉(zhuǎn),化工企業(yè)退城入園,新建石化項目規(guī)劃遠(yuǎn)離居民區(qū)、學(xué)校醫(yī)院、自然資源保護區(qū)等環(huán)境敏感目標(biāo),既拓寬了企業(yè)發(fā)展路徑又降低了環(huán)境與安全風(fēng)險。
環(huán)境敏感目標(biāo)分類如表1 所示。
表1 環(huán)境敏感目標(biāo)分類
通常情況下,物料泄漏是蒸氣擴散、火災(zāi)爆炸、中毒等事故的前提。在工藝裝置和儲罐區(qū),設(shè)備管道固有缺陷、工藝條件和自然災(zāi)害等外在因素,以及人員操作失誤等原因都可能引起物料泄漏。引起物料泄漏的主要原因歸納為圖3 所示。
圖3 泄漏致因事件樹分析
可燃物料發(fā)生泄漏后的擴散過程中,被點火源點燃會發(fā)生火災(zāi)爆炸等二次事故。其演化過程與泄漏物質(zhì)的相態(tài)和理化性質(zhì)、泄漏模式、點火方式有關(guān)。通過以石化企業(yè)物料泄漏為初因事件進行故障樹分析,每種特定性質(zhì)的物料泄漏后果演化的事故場景如圖4 和圖5 所示。
圖4 液化氣體、可燃?xì)怏w泄漏故障樹分析
圖5 可燃液體泄漏故障樹分析
石化企業(yè)典型的環(huán)境風(fēng)險事故包括有毒有害物料泄漏擴散和火災(zāi)爆炸引發(fā)的二次污染,它們造成危害和影響環(huán)境的途徑有所不同。
(1)毒物泄漏擴散事故
氣態(tài)的有毒有害物質(zhì)發(fā)生泄漏(如硫化氫和氯氣),若處于受限空間空氣流通不暢或氣象條件穩(wěn)定有毒物質(zhì)難以擴散,容易導(dǎo)致在區(qū)域內(nèi)毒物濃度快速上升,會對在此區(qū)域內(nèi)活動的人員生命安全構(gòu)成巨大威脅;若泄漏點處于開放空間,泄漏后沒有及時發(fā)現(xiàn)并進行堵漏操作,污染物向周圍擴散會影響較大范圍的大氣環(huán)境質(zhì)量,對更大范圍內(nèi)的生物健康造成影響[6]。可燃?xì)怏w泄漏接觸到火源可能產(chǎn)生噴射火和閃火,如果濃度達到氣體的爆炸極限,則可能發(fā)生爆炸。
液態(tài)的有毒有害物質(zhì)發(fā)生泄漏,若污染物突破三級防控體系進入廠界外環(huán)境甚至流入地表水體,可能造成相關(guān)河流水質(zhì)急劇惡化污染物超標(biāo),水體內(nèi)魚類等生物大量死亡。此外,還會污染地下水,影響周邊居民生產(chǎn)生活用水,社會影響惡劣,同時后期生態(tài)恢復(fù)難度大,耗費時間長。易燃液體泄漏后遇點火源可能產(chǎn)生池火。
(2)火災(zāi)事故
當(dāng)石油化工產(chǎn)品物料著火時,火焰溫度高,火勢迅速蔓延,會對火源周圍的人員和設(shè)備造成巨大威脅[7]。火災(zāi)風(fēng)險主要危害包括以下幾個方面:
①熱輻射。輕烴燃燒釋放大量的輻射熱,不僅危及火區(qū)周圍人員的生命安全,由于溫度升高會降低周圍臨近設(shè)備的強度,引發(fā)多米諾效應(yīng)將導(dǎo)致新的災(zāi)難和事故。
②濃煙。油品著火會散發(fā)大量濃煙,它不僅含有大量熱量,還含有蒸汽、有毒氣體和分散的固體顆粒,對周圍人員的人身安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅,對周邊大氣環(huán)境質(zhì)量造成嚴(yán)重影響。
③消防廢水。消防救援滅火過程中會產(chǎn)生大量的消防廢水,其中會混合大量有毒有害物質(zhì)和化學(xué)品。如果廢水未經(jīng)處理就從雨水排放系統(tǒng)排放到外部水環(huán)境,則存在水污染風(fēng)險[8]。
(3)爆炸事故
急劇燃燒產(chǎn)生的熱量來不及散失,溫度迅速上升,氣體由于高熱而迅速膨脹發(fā)生爆炸。爆炸影響周圍環(huán)境的途徑主要為爆炸震蕩、沖擊波和產(chǎn)生新火災(zāi)。
圖6中,對石化企業(yè)的100 起特大型事故統(tǒng)計發(fā)現(xiàn)罐區(qū)的事故率最高,達16.8%。分析其原因,罐區(qū)儲存危險化學(xué)品的量巨大。特別是大型石化企業(yè)的原料油和成品油罐組以及國家原油戰(zhàn)備儲庫等,現(xiàn)階段國內(nèi)大型原油儲罐的單罐容積已經(jīng)高達10 萬~15 萬m3。目前世界上最大的地上浮頂儲油罐為24 萬m3。所以罐區(qū)一旦發(fā)生火災(zāi)爆炸事故,將是非常嚴(yán)重的災(zāi)難,火勢難以控制,救援難度大,經(jīng)濟損失嚴(yán)重,其次生污染物對環(huán)境的污染也最為嚴(yán)重[9]。
圖6 國外特大型事故按裝置統(tǒng)計
從圖7 歷史數(shù)據(jù)的統(tǒng)計分析可以看出,閥門管道泄漏是事故的最常見原因,如“11·22”黃島輸油管道爆炸事故根本原因就是原油管道泄漏,最終火花引爆油氣釀成慘劇。特大型火災(zāi)爆炸事故原因還包括泵設(shè)備故障和操作失誤。此外,由于儀表電氣失控而導(dǎo)致火災(zāi)報警失效是造成嚴(yán)重事故后果的主要原因之一。反應(yīng)失控同樣具有很大危險性,如歷史上發(fā)生過多起的溫度壓力上升過快導(dǎo)致硝酸胍反應(yīng)失控最終發(fā)生著火爆炸事故。
圖7 特大型火災(zāi)爆炸事故原因統(tǒng)計圖
對石化企業(yè)的常見事故,一方面應(yīng)想辦法降低事故發(fā)生的概率從源頭上進行遏制;另一方面應(yīng)著手降低事故后果危害。具體措施如表2 所示。
表2 石化企業(yè)風(fēng)險防控措施
(1)降低事故發(fā)生概率。海因里希的安全法則給了我們一個警告:要防范化解重大事故,必須首先減少和消除無傷害事故,并注意事故苗頭和未遂事故,以消除安全隱患[10]。這些潛在的安全隱患是引發(fā)事故的重要因素。降低事故發(fā)生概率應(yīng)防止人員的不安全行為,消除物體和機械的不安全狀態(tài)。如:在起重機吊著的重物下停留,在沒有發(fā)出信號的情況下啟動機器,以及在工作時間玩耍打鬧都是人的不安全行為;傳動裝置未設(shè)置防護、帶電體裸露在外環(huán)境、照明不良等都屬于物的不安全狀態(tài)。
(2)降低事故后果危害。如減小單個裝置的危險化學(xué)品容量或降低單個?;穬薜膬α?,但這一方法可操作性不強,因為與企業(yè)運行的經(jīng)濟性相違背(裝置設(shè)施規(guī)?;笮突山档蜕a(chǎn)成本同時便于管理),實際操作中應(yīng)在安全性與經(jīng)濟性兩者之間取得平衡。降低事故后果的危害還應(yīng)做好防控設(shè)施(如水環(huán)境風(fēng)險三級防控體系和事故應(yīng)急監(jiān)測系統(tǒng))和應(yīng)急方面的工作(如應(yīng)急體系規(guī)劃、應(yīng)急預(yù)案演練、應(yīng)急物資儲備等)。
本文首先分析了石化企業(yè)物料及工藝系統(tǒng)危險性、部分企業(yè)環(huán)境制約發(fā)展現(xiàn)狀,然后對環(huán)境風(fēng)險事故的致因、演化過程及污染物影響環(huán)境的途徑進行梳理,最后統(tǒng)計相關(guān)歷史事故數(shù)據(jù)。在此基礎(chǔ)上針對石化企業(yè)特點,統(tǒng)籌事故發(fā)生全過程,從降低發(fā)生概率和減小后果危害兩方面入手,提出了涵蓋11 條具體措施的系統(tǒng)性環(huán)境風(fēng)險防控對策,對石化企業(yè)健康綠色可持續(xù)發(fā)展有一定指導(dǎo)作用。在今后的研究中還可從11 個對策的細(xì)化實施方面進行完善,如各應(yīng)急救援過程中的各方的聯(lián)動機制優(yōu)化,怎樣充分發(fā)揮各方力量做到1+1 >2;應(yīng)急資源儲備如何做到“發(fā)生事故時夠用”和“不過多儲備浪費資源”的平衡等。