頁巖油壓裂返排液水質(zhì)特性分析及循環(huán)利用工藝技術(shù)探討

房永 江能

大慶油田設(shè)計院有限公司

隨著頁巖油試驗(yàn)區(qū)大規(guī)模開發(fā)，壓裂返排液總量大幅度上升，面臨諸多問題。返排液成分復(fù)雜，含聚合物稠化劑、交聯(lián)劑等十幾種添加劑[1]；黏度大，乳化程度高[2]；含油濃度波動變化大，難以分離；頁巖油壓裂返排液處理后回注或者回灌處理成本高；頁巖油開發(fā)區(qū)塊遠(yuǎn)離已建處理站場，建管網(wǎng)或拉運(yùn)返排液的費(fèi)用高；產(chǎn)生的壓裂返排液前期量大，儲存空間有限，而隨意排放會對自然環(huán)境造成嚴(yán)重污染和資源浪費(fèi)[3-4]；迫切需要開展返排液循環(huán)利用技術(shù)研究，實(shí)現(xiàn)水資源綜合利用，消除環(huán)保安全隱患，使返排液就地處理、就近復(fù)配利用。

1 處理技術(shù)現(xiàn)狀

1.1 壓裂液種類

最早采用的壓裂液是油基壓裂液，20 世紀(jì)50年代開始應(yīng)用胍膠稠化的水基壓裂液，60 年代發(fā)展了交聯(lián)胍膠壓裂液，70 年代開發(fā)出羥丙基胍膠，80 年代采用了延遲交聯(lián)的水基壓裂液，90 年代壓裂液向清潔無傷害壓裂液體系發(fā)展。

1.1.1 油基壓裂液

油基壓裂液是以油作為溶劑或分散介質(zhì)，與各種添加劑配制而成的壓裂液。目前國內(nèi)外使用的油基壓裂液主要有以下幾種類型：以油溶性活性劑作為稠化劑，主要是脂肪酸鹽；以油溶性高分子物質(zhì)作為稠化劑，主要有聚異丁烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、a-烯氫聚合物，聚烷基苯乙烯，氫化聚環(huán)戊二烯、聚丙烯酸[5]。

1.1.2 水基壓裂液

水基壓裂液是以水作為溶劑或者分散介質(zhì)，向其中加入稠化劑、添加劑配制而成。目前國內(nèi)外使用的水基壓裂液主要有以下幾種類型：天然植物膠水基壓裂液、纖維素壓裂液、合成聚合物壓裂液[6]。

1.1.3 泡沫壓裂液

泡沫壓裂液是由氣相、液相、表面活性劑和其他化學(xué)添加劑組成。是在常規(guī)植物膠壓裂液基礎(chǔ)上混拌高濃度的液態(tài)N2或CO2等組成的以氣相為內(nèi)相、液相為外相的低傷害壓裂液[7]。

1.1.4 清潔壓裂液

清潔壓裂液是在鹽水中添加表面活性劑形成的一種黏彈性表面活性劑（VES），僅由表面活性劑與鹽水相互溶解而成，無需交聯(lián)劑等添加劑。主要包括：陽離子季銨鹽類表面活性劑壓裂液體系、甜菜堿性陽離子表面活性劑壓裂液以及非離子型表面活性劑壓裂液[8]。

1.2 大慶油田壓裂返排液處理技術(shù)

1.2.1 井下作業(yè)分公司外排工藝

井下作業(yè)分公司采用化學(xué)混凝→過濾→活性炭吸附→膜分離工藝處理壓裂返排液，該項(xiàng)處理工藝進(jìn)行了中試試驗(yàn)，試驗(yàn)分兩部分，一是直接處理廢液，二是按90 ℃乳化壓裂液加入適當(dāng)添加劑后再進(jìn)行處理。該工藝設(shè)備運(yùn)行平穩(wěn)，進(jìn)液排量可以達(dá)到2.5 m3/h，出液排量在1.2 m3/h。試驗(yàn)結(jié)果表明，處理后的水質(zhì)各項(xiàng)指標(biāo)均能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

1.2.2 試油試采分公司回注工藝

試油試采分公司采用了氣浮+磁分離+過濾工藝，壓裂返排液經(jīng)過氣浮選收油，進(jìn)行加藥絮凝反應(yīng)，使壓裂返排液變成絮凝泥團(tuán)和清水，流經(jīng)磁分離主機(jī)，泥團(tuán)被吸附在轉(zhuǎn)盤上，刮泥器將污泥刮進(jìn)污泥濃縮機(jī)脫水，脫水后干泥裝袋外運(yùn)；剩下的清水由升壓泵輸送進(jìn)入過濾罐過濾，處理后的達(dá)標(biāo)水可直接回注或進(jìn)污水站深度處理。處理后水質(zhì)達(dá)到含油質(zhì)量濃度（以下簡稱濃度）≤20 mg/L、懸浮物固體濃度≤10 mg/L 的油田高滲透注水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。目前該工藝裝置的處理規(guī)模為15 m3/h。

1.2.3 采油八廠先導(dǎo)試驗(yàn)

采用管式反應(yīng)器→沉降→一級氣浮→二級氣浮→過濾處理工藝，使壓裂廢液經(jīng)過破膠和破乳后，加入混凝劑使其快速分層易于分離，固液分離后上層清液泵入過濾罐，下層污泥經(jīng)分離進(jìn)污泥罐再處理，過濾后出水優(yōu)于油田已建污水處理設(shè)施進(jìn)水要求。小試裝置處理規(guī)模為1 m3/h，處理后出水未檢出石油類懸浮物固體，懸浮物固體濃度≤10 mg/L，各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到項(xiàng)目所要求的處理標(biāo)準(zhǔn)。

1.2.4 呼倫貝爾分公司回注工藝

呼倫貝爾分公司采用3 000 m3+5 000 m3返排液儲池→懸浮污泥過濾SSF→重力式過濾工藝，處理規(guī)模10 m3/h，考慮到藥劑成本的問題來水在工業(yè)污水處理站進(jìn)行預(yù)處理，采用懸浮物固體濃度≤50 mg/L、含油濃度50 mg/L 的出水標(biāo)準(zhǔn)，加藥濃度分別為返排液處理劑40 mg/L、絮凝劑20 mg/L、助凝劑1 mg/L、破膠劑60 mg/L。該工藝產(chǎn)渣率為水量的5%～10%，渣的含水率為95%～97%。

1.2.5 油田水務(wù)公司回注試驗(yàn)

油田水務(wù)公司形成了以調(diào)質(zhì)＋氣浮分離＋超磁分離為核心的系列壓裂返排液處理技術(shù)。壓裂返排液經(jīng)該技術(shù)處理后水質(zhì)達(dá)到懸浮物固體濃度≤20 mg/L、含油濃度≤20 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)，滿足高滲透地層注水水質(zhì)要求，可直接進(jìn)入聯(lián)合站處理系統(tǒng)后回注。在注入工藝流程后增加高級氧化、膜處理工藝即可達(dá)到配置壓裂液和達(dá)標(biāo)排放水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求。

1.3 其他油田壓裂返排液處理技術(shù)

1.3.1 新疆油田A 采油廠現(xiàn)場試驗(yàn)

新疆油田A 采油廠壓裂返排液回注處理采用高級氧化→混凝沉降→過濾工藝。投用初期，固體氧化凈水橇處理量為15 m3/h，沉降罐出水水質(zhì)懸浮物固體濃度≤20 mg/L，含油濃度未檢出，穩(wěn)定運(yùn)行期間，處理效果達(dá)到設(shè)計指標(biāo)；運(yùn)行2 個月后，處理能力提升至20 m3/h，加藥量不變情況下，固體氧化凈水橇出水懸浮物固體濃度為45 mg/L，含油濃度未檢出，過濾器出水懸浮物固體濃度為10 mg/L；進(jìn)入冬季來水水溫逐漸降低，固體氧化凈水橇出水水質(zhì)懸浮物固體平均濃度為34 mg/L，處理后水質(zhì)較差，兩級過濾后，懸浮物固體濃度為15～20 mg/L[9]。

1.3.2 新疆油田電解工藝

新疆油田已建中試裝置一套，處理能力10 m3/h，采用電解降黏+絮凝氣浮處理工藝，利用電解過程產(chǎn)生的自由基使返排液快速降黏，更好地去除懸浮物固體。處理后的水質(zhì)滿足懸浮物固體濃度≤50 mg/L、含油濃度≤50 mg/L，達(dá)到配制壓裂液用水要求，且配制出的壓裂液達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。截至2017 年7 月，已完成壓裂施工井次共計約50口，壓裂返排液采用電解工藝處理后水質(zhì)配制的胍膠壓裂液符合《壓裂液通用技術(shù)條件》要求，壓裂施工成功率100%[9]。

1.3.3 西南油氣分公司回灌工藝

西南油氣分公司采用除砂器＋水池沉降＋絮凝沉降＋過濾為核心的壓裂返排液處理技術(shù)，通過水質(zhì)分析性能評價，補(bǔ)充添加劑或深度處理，重復(fù)利用。確定了壓裂液配制的回用水標(biāo)準(zhǔn)。凍膠壓裂液回收水質(zhì)要求：鈣鎂離子濃度＜8 000 mg/L，鐵離子濃度＜20 mg/L，含油濃度＜10%，懸浮物固體濃度＜0.2%?；锼畨毫岩夯厥账|(zhì)要求：鈣鎂離子濃度＜8 000 mg/L，鐵離子濃度＜10 mg/L。

1.3.4 勝利油田深度處理工藝

勝利油田確定了以油田已建污水處理系統(tǒng)為依托，對油田作業(yè)廢液進(jìn)行集中預(yù)處理的廢液處理工藝。采用酸堿調(diào)節(jié)→廢液混合→混凝沉降→進(jìn)污水站深度處理工藝，該工藝技術(shù)于2006 年8 月開始分別在勝利油田陸續(xù)推廣應(yīng)用9 套，裝置整體運(yùn)行情況穩(wěn)定，出水狀況良好，滿足預(yù)處理要求，處理后廢液中懸浮物固體濃度≤45 mg/L、含油濃度≤20 mg/L、pH 值為6.5～7.5。

2 頁巖油壓裂返排液水質(zhì)特性

2.1 基本特性測試

對頁巖油試驗(yàn)區(qū)正在生產(chǎn)的單井進(jìn)行現(xiàn)場取樣跟蹤。檢測礦化度、含油濃度、懸浮物固體濃度、黏度，檢測結(jié)果見圖1～圖4。

圖1 單井礦化度檢測數(shù)據(jù)Fig.1 Single well salinity detection data

圖2 單井含油濃度檢測數(shù)據(jù)Fig.2 Single well oil concentration detection data

圖3 單井懸浮物固體濃度檢測數(shù)據(jù)Fig.3 Single well suspended solids concentration detection data

圖4 單井黏度檢測數(shù)據(jù)Fig.4 Single well viscosity detection data

從圖1～圖4 檢測數(shù)據(jù)可知，頁巖油壓裂返排液均為HCO3-型溶液，返排液總礦化度集中在4 400～7 900 mg/L，礦化度較高，陽離子以Na++K+為主；含油濃度高，基本在7 000～57 000 mg/L 之間；懸浮物固體濃度高，基本在30～900 mg/L 之間；黏度基本小于1.5 mPa·s。

2.2 分離特性室內(nèi)試驗(yàn)

2.2.1 試驗(yàn)條件

取A、B 單井壓裂返排液，在投加破乳劑濃度為200 mg/L 后，開展室內(nèi)沉降特性試驗(yàn)、加藥試驗(yàn)、氣浮試驗(yàn)（水浴溫度40 ℃，室溫23 ℃）。

2.2.2 沉降特性

取A、B 單井壓裂返排液開展沉降特性試驗(yàn)。在靜止?fàn)顟B(tài)下，油珠、懸浮物固體依靠重力作用沉降分離，在相應(yīng)沉降時間取燒杯中下部水樣，測定污水的剩余含油濃度、懸浮物固體濃度，檢測結(jié)果見表1 和表2。

表1 A 井返排液沉降特性試驗(yàn)檢測數(shù)據(jù)Tab.1 Detection data of flowback fluid sedimentation characteristic test in Well A

表2 B 井返排液沉降特性試驗(yàn)檢測數(shù)據(jù)Tab.2 Detection data of flowback fluid sedimentation characteristic test in Well B

從以上沉降檢測數(shù)據(jù)可以看出，A、B 單井壓裂返排液含油濃度、懸浮物固體濃度隨沉降時間延長逐漸降低，分別靜止沉降6 h 和4 h 后，達(dá)到含油濃度≤50 mg/L、懸浮物固體濃度≤50 mg/L 的指標(biāo)。

2.2.3 加藥試驗(yàn)

取A、B 單井壓裂返排液開展室內(nèi)加藥試驗(yàn)。投加無機(jī)絮凝劑（PAC）或有機(jī)助凝劑（PAM），靜沉30 min 后，肉眼觀察各種絮凝劑不同濃度的絮凝效果，記錄在燒杯中的絮團(tuán)沉積層的厚度和外觀，取燒杯中水樣檢測含油濃度、懸浮物固體濃度，檢測結(jié)果見表3 和表4。

表3 A、B 井投加無機(jī)絮凝劑檢測數(shù)據(jù)Tab.3 Detection data of adding inorganic flocculants to Well A and Well B

表4 A、B 井投加有機(jī)助凝劑檢測數(shù)據(jù)Tab.4 Detection data of adding organic coagulant aids to Well A and Well B

通過室內(nèi)加藥試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，A、B 單井壓裂返排液投加無機(jī)絮凝劑后形成大團(tuán)絮體，隨加藥量增加大團(tuán)絮體逐漸下沉，分別投加濃度為150 mg/L、100 mg/L 無機(jī)絮凝劑后，達(dá)到含油濃度≤50 mg/L、懸浮物固體濃度≤50 mg/L 的指標(biāo)。投加有機(jī)助凝劑后，只是形成小絮體，呈懸浮狀態(tài)，隨加藥量效果逐漸變好，但沒有達(dá)到含油濃度≤50 mg/L 和懸浮物固體濃度≤50 mg/L 的指標(biāo)。

2.2.4 室內(nèi)氣浮試驗(yàn)

取A、B 單井壓裂返排液開展室內(nèi)氣浮試驗(yàn)。測試在室內(nèi)狀態(tài)下，油珠、懸浮物依靠葉輪氣浮選作用下的分離效果，在相應(yīng)氣浮時間取燒杯中下部水樣，測定污水的剩余含油濃度、懸浮物固體濃度，檢測結(jié)果見表5 和表6。

表5 A 井室內(nèi)氣浮檢測數(shù)據(jù)Tab.5 Detection data of indoor air flotation in well A

表6 B 井室內(nèi)氣浮檢測數(shù)據(jù)Tab.6 Detection data of indoor air flotation in well B

從表5 和表6 室內(nèi)氣浮試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，A、B 單井壓裂返排液隨氣浮時間的延長含油濃度、懸浮物固體濃度逐漸降低，分別室內(nèi)氣浮15、45 min 后，達(dá)到含油濃度≤10 mg/L、懸浮物固體濃度≤50 mg/L 的指標(biāo)。

3 循環(huán)利用處理工藝

根據(jù)技術(shù)調(diào)研結(jié)果，新疆油田壓裂返排液回用處理技術(shù)采用電解降黏+絮凝氣浮處理工藝，處理后的水質(zhì)滿足懸浮物固體濃度≤50 mg/L、含油濃度≤50 mg/L，達(dá)到配制壓裂液用水要求；大慶油田采油八廠壓裂廢棄液處理先導(dǎo)試驗(yàn)，采用管式反應(yīng)器→沉降→一級氣浮→二級氣浮→過濾處理工藝，處理后出水未檢出石油類懸浮物固體，懸浮物固體濃度≤10 mg/L。根據(jù)室內(nèi)氣浮試驗(yàn)結(jié)果，返排液氣浮15～45 min 后，達(dá)到含油濃度、懸浮物固體濃度≤50 mg/L 的指標(biāo)。因此選擇破膠+兩級氣浮為主的返排液處理工藝，該工藝裝置設(shè)計立足于系列化、橇裝化，實(shí)現(xiàn)可復(fù)制、可搬遷，可重復(fù)利用；處理后壓裂返排液指標(biāo)達(dá)到含油濃度≤50 mg/L、懸浮物固體濃度≤50 mg/L，可復(fù)配壓裂液循環(huán)利用。

3.1 處理規(guī)模及指標(biāo)

考慮到橇裝化設(shè)計、規(guī)范化吊裝搬遷、系列化組合應(yīng)用等因素，確定橇裝壓裂返排液循環(huán)利用工業(yè)化試驗(yàn)裝置的處理規(guī)模應(yīng)為50 m3/h 或1 200 m3/d。

處理前指標(biāo)為含油濃度＜1 000 mg/L；懸浮物固體濃度＜450 mg/L；黏度＜4.0 mPa·s。

處理后指標(biāo)為含油濃度≤50 mg/L；懸浮物固體濃度≤50 mg/L。

3.2 工藝流程

壓裂返排液進(jìn)入來液調(diào)儲池，在進(jìn)口管線投加破乳劑。當(dāng)返排液黏度較高時，經(jīng)泵提升后進(jìn)入破膠反應(yīng)罐，破膠反應(yīng)罐內(nèi)加入破膠劑，降低返排液黏度，有利于后續(xù)處理；當(dāng)返排液黏度較低時，可超越破膠反應(yīng)罐；出水重力流進(jìn)入一級氣浮，加入絮凝劑、助凝劑，初步去除大顆粒懸浮物[10]和分散油；出水重力流進(jìn)入二級氣浮，加入絮凝劑、助凝劑，進(jìn)一步去除細(xì)小懸浮物顆粒和乳化油；出水重力流進(jìn)入出水調(diào)儲池，最終出水拉運(yùn)到附近井場復(fù)配壓裂液。橇裝壓裂返排液循環(huán)利用工業(yè)化試驗(yàn)裝置工藝流程示意圖如圖5 所示。

圖5 橇裝壓裂返排液循環(huán)利用試驗(yàn)裝置工藝流程Fig.5 Process flow of the skid-mounted fracturing backflow fluid recycling experimental device

3.3 主要工程量及功能

（1）來液調(diào)儲池2 座，對壓裂返排液來液進(jìn)行儲存、緩沖、調(diào)節(jié)。

（2）破膠反應(yīng)罐1 座，加入破膠劑，降低返排液的黏度，利于下一級處理設(shè)備的發(fā)揮作用。

（3）一級氣浮橇1 座，初步去除大顆粒懸浮物和分散油。

（4）二級氣浮橇1 座，進(jìn)一步去除細(xì)小懸浮物顆粒和乳化油。

（5）提升泵橇1 座，對壓裂返排液進(jìn)行提升、計量。

（6）加藥橇1 座，投加破膠劑、絮凝劑、混凝劑。

（7）出水調(diào)儲池2 座，對處理后返排液進(jìn)行儲存、緩沖、調(diào)節(jié)。

4 結(jié)論

（1）從國內(nèi)各油田壓裂返排液處理調(diào)研情況可以看出，根據(jù)返排液的回注、外排、復(fù)配回用等處理目的不同，優(yōu)選、組合采用不同處理工藝。

（2）確定了壓裂返排液水質(zhì)基本特性，返排液礦化度較高為4 400～7 900 mg/L，含油濃度高為7 000～57 000 mg/L，懸浮物固體濃度高為30～900 mg/L，黏度基本小于1.5 mPa·s。

（3）掌握了單井壓裂返排液的分離特性，返排液含油濃度隨時間延長逐漸降低，單井壓裂返排液靜沉4～6 h 后，含油、懸浮物固體濃度為≤50 mg/L；返排液投加無機(jī)絮凝劑100～150 mg/L 后，含油、懸浮物固體濃度為≤50 mg/L；返排液氣浮15～45 min 后，含油、懸浮物固體濃度為≤50 mg/L，均達(dá)到了指標(biāo)。

（4）初步探討確定了壓裂返排液循環(huán)利用處理工藝，為返排液循環(huán)利用提供技術(shù)支持。該工藝裝置立足于系列化、橇裝化設(shè)計，達(dá)到可復(fù)制、可搬遷、可重復(fù)利用的目的，處理后返排液用于復(fù)配壓裂液，實(shí)現(xiàn)返排液就地處理、就近復(fù)配利用。