基于化學(xué)計(jì)量學(xué)及熵權(quán)TOPSIS分析聯(lián)合多組分定量的麩炒蒼術(shù)綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)*

晏明英，魏譚軍，趙 丹，魏 旭，陳 飛，王春龍，肖 成

（達(dá)州市中西醫(yī)結(jié)合醫(yī)院/達(dá)州市第二人民醫(yī)院，四川 達(dá)州 635000）

蒼術(shù)為菊科植物茅蒼術(shù)[Atractylodes lancea(Thunb.)DC.]或北蒼術(shù)[Atractylodes chinensis(DC.)Koidz.]的干燥根莖，具有燥濕健脾、祛風(fēng)散寒、明目的功效[1]。蒼術(shù)臨床應(yīng)用廣泛。麩炒蒼術(shù)為蒼術(shù)炮制品，是我院院內(nèi)制劑神術(shù)合劑的君藥。開展對(duì)麩炒蒼術(shù)質(zhì)量控制和品質(zhì)評(píng)價(jià)研究對(duì)穩(wěn)定神術(shù)合劑整體質(zhì)量，確保臨床應(yīng)用療效一致性具有重要意義。本研究收集江蘇、浙江、湖北、河南、四川、云南6省18批次茅蒼術(shù)藥材，按照2020年版《中華人民共和國(guó)藥典》一部蒼術(shù)項(xiàng)下規(guī)定除雜，洗凈，潤(rùn)透，切厚片，干燥，麩炒至表面深黃色制備麩炒蒼術(shù)，采用HPLC法同時(shí)測(cè)定麩炒蒼術(shù)中白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮含量，并通過(guò)化學(xué)計(jì)量學(xué)結(jié)合熵權(quán)優(yōu)劣解距離法（EW-TOPSIS）對(duì)不同產(chǎn)地來(lái)源的麩炒蒼術(shù)進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，以期為麩炒蒼術(shù)的安全性、有效性綜合評(píng)價(jià)和內(nèi)在質(zhì)量的全面控制提供基礎(chǔ)。

1 材料

1.1 主要藥物與試劑 白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ對(duì)照品（批號(hào)：111978-201501）、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ?qū)φ掌罚ㄅ?hào)：111976-201501）、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ對(duì)照品（批號(hào)：111975-201501）和蒼術(shù)素對(duì)照品（批號(hào)：111924-202207）均購(gòu)于中國(guó)食品藥品檢定研究院，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為99.7%、99.9%、99.9%和99.9%；β-桉葉醇對(duì)照品（批號(hào)：PRF8112042）、蒼術(shù)苷A對(duì)照品（批號(hào)：PRF21121721）和蒼術(shù)酮對(duì)照品（批號(hào)：PRF22061641）均購(gòu)于成都普瑞法科技開發(fā)有限公司，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為97.1%、98.0%和98.0%；蒼術(shù)素醇對(duì)照品（批號(hào)：Y54635）和(4E,6E,12E)-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯對(duì)照品（批號(hào)：B23334）均購(gòu)于上海源葉生物科技有限公司，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為95.0%和98.0%；蒼術(shù)藥材采集地信息見表1；乙腈、磷酸、甲醇為色譜純，其余試劑為分析純；水為純凈水。

表1 蒼術(shù)藥材信息

1.2 主要儀器 LC-10AT型高效液相色譜儀（日本Shimadzu公司）；1260型高效液相色譜儀（美國(guó)Agilent公司）；色譜柱為資生堂CAPCELL PAK C18柱、Agilent Extend C18柱、Hypersil C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；CP225D型電子分析天平（德國(guó)Sartorius公司）；SB-1000YDTD型超聲波清洗器（寧波新芝生物科技股份有限公司）。

2 方法與結(jié)果

2.1 混合對(duì)照品溶液的制備 精密稱取白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮對(duì)照品適量，以90%甲醇為溶劑，定量制成上述9種成分的質(zhì)量濃度分別為0.138、0.072、0.276、0.730、1.316、0.492、9.870、5.018和2.854 mg/mL的混合對(duì)照品母液；精密吸取該母液1 mL置20 mL容量瓶中，用90%甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得混合對(duì)照品溶液。

2.2 供試品溶液的制備 取粉碎的麩炒蒼術(shù)粉末約2 g，精密稱定于25mL容量瓶中，加入90%甲醇20 mL，超聲處理45 min，常溫放至室溫，用同90%甲醇定容至刻度，搖勻，即得。

2.3 色譜條件 色譜柱：CAPCELL PAK C18柱（250mm×4.6mm，5 μm），柱溫：30 ℃；流動(dòng)相：乙腈（A）-0.1%磷酸（B），梯度洗脫（0～18 min，13%A；18～25 min，13%A→25%A；25～43 min，25%A→48%A；43 ～61 min，48%A→75%A；61～70 min，75%A→13%A）；檢測(cè)波長(zhǎng)：220 nm（0～25 min檢測(cè)白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ）[2-4]、270 nm[25～43 min檢測(cè)白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇和（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯][4-9]、203 nm（43～70 min檢測(cè)蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮）[9-10]；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣量：10 μL。

2.4 HPLC方法學(xué)考察

2.4.1 專屬性試驗(yàn) 取混合對(duì)照品溶液和供試品溶液各10 μL，按“2.3”項(xiàng)下色譜條件測(cè)定，記錄色譜圖。（見圖1）結(jié)果顯示麩炒蒼術(shù)供試品溶液中白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮9種成分的出峰位置與對(duì)照品基本一致，且陰性樣品對(duì)麩炒蒼術(shù)中多組分定量測(cè)定無(wú)干擾。

圖1 混合對(duì)照品（A）和麩炒蒼術(shù)（B）的HPLC 色譜圖

2.4.2 線性關(guān)系考察 精密吸取混合對(duì)照品母液0.1、0.5、1.0、1.5、2.0和2.5 mL，分別用90%甲醇稀釋至20 mL，搖勻制得系列混合對(duì)照品溶液1～6。取溶液1～6按“2.3”項(xiàng)下色譜條件測(cè)定，記錄色譜圖，以對(duì)照品質(zhì)量濃度（X）對(duì)峰面積（Y）進(jìn)行線性回歸，得線性回歸方程。（見表2）

表2 麩炒蒼術(shù)中各成分的線性回歸結(jié)果

2.4.3 精密度試驗(yàn) 取麩炒蒼術(shù)（編號(hào)：S1）供試品溶液1份，按“2.3”項(xiàng)下色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄色譜圖，計(jì)算白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ等9個(gè)成分峰面積的RSD值分別為1.36%、1.50%、1.22%、1.31%、1.07%、1.22%、0.55%、0.83%、0.93%，表明儀器精密度良好。

2.4.4 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取麩炒蒼術(shù)（編號(hào)：S1）樣品，按“2.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，分別于室溫下放置0、2、5、9、14、20、24 h時(shí)，按“2.3”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，記錄色譜圖，9個(gè)成分峰面積的RSD值分別為1.39%、1.57%、1.23%、1.39%、1.14%、1.23%、0.55%、0.81%、1.02%，表明麩炒蒼術(shù)供試品溶液24 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.4.5 重復(fù)性試驗(yàn) 取麩炒蒼術(shù)（編號(hào)：S1）樣品，按“2.2”項(xiàng)下方法制備麩炒蒼術(shù)供試品溶液6份，在上述色譜條件下測(cè)定，記錄色譜圖，用外標(biāo)法計(jì)算9個(gè)成分的含量，各成分含量的RSD值分別為1.74%、1.89%、1.61%、1.69%、1.59%、1.63%、1.08%、1.19%、1.28%，表明方法重復(fù)性良好。

2.4.6 加樣回收率試驗(yàn) 取已知含量的麩炒蒼術(shù)（編號(hào)：S1），粉碎，取細(xì)粉9份，每份約1 g，精密稱定，分別按已知各成分含量的80%、100%、120%加入混合對(duì)照品溶液[每1 mL含白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮對(duì)照品分別為0.102、0.038、0.189、0.394、0.671、0.235、8.679、3.417、1.512 mg]，每個(gè)水平3份，再按“2.2”項(xiàng)下方法制備加樣供試品溶液，按“2.3”項(xiàng)下色譜條件測(cè)定，計(jì)算加樣回收率。9種成分的平均加樣回收率分別為97.96%、98.22%、96.87%、98.44%、97.79%、99.11%、100.26%、97.87%、98.43%；RSD分別為1.50%、1.20%、0.76%、1.46%、1.54%、1.21%、0.58%、1.33%、1.65%。

2.5 一測(cè)多評(píng)法的建立

2.5.1 相對(duì)校正因子（f）的計(jì)算取“2.4.1”項(xiàng)下6個(gè)混合對(duì)照品溶液，以β-桉葉醇為參照物，按“2.3”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，依公式計(jì)算f。式中f為相對(duì)校正因子、ρ為質(zhì)量濃度、A為峰面積、i為參照物、s為其他待測(cè)成分。結(jié)果見表3。

表3 麩炒蒼術(shù)中8 種成分的f 值

2.5.2 相對(duì)校正因子（f）耐用性考察 選用液相色譜儀（LC-10AT型和Agilent 1260型）和色譜柱（CAPCELL PAK C18柱、Agilent Extend C18柱和Hypersil C18柱）。流速：（1.0±0.2）mL/min。柱溫：（30±5）℃。分別考察儀器、色譜柱、流速和柱溫的改變對(duì)f的影響。取混合對(duì)照品溶液依次進(jìn)樣檢測(cè)，結(jié)果儀器與色譜柱、流速和柱溫對(duì)所建立的f均無(wú)較大影響。結(jié)果見表4～6。

表4 不同儀器及色譜柱條件下檢測(cè)的f 值

表5 不同流速下檢測(cè)的f 值

表6 不同柱溫條件下檢測(cè)的f 值

2.5.3 相對(duì)保留時(shí)間的測(cè)定 取“2.1”項(xiàng)下混合對(duì)照品溶液，考察液相色譜儀（LC-10AT型和Agilent 1260型）和色譜柱（資生堂CAPCELL PAK C18柱、Agilent Extend C18柱和Hypersil C18柱）對(duì)相對(duì)保留時(shí)間值（t）的影響，在上述色譜條件下測(cè)定，記錄色譜圖，采用t法對(duì)麩炒蒼術(shù)中多組分色譜峰進(jìn)行定位。結(jié)果各成分t值的RSD均≤1.74%，表明采用相對(duì)保留時(shí)間值法可以對(duì)麩炒蒼術(shù)中多組分色譜峰進(jìn)行準(zhǔn)確定位。（見表7）

表7 不同儀器及色譜柱條件下檢測(cè)的t 值

2.6 含量測(cè)定 取18批麩炒蒼術(shù)（S1～S18），按“2.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液（每批平行制備3份），取各供試品溶液適量，依法進(jìn)樣測(cè)定白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮峰面積，采用ESM法計(jì)算麩炒蒼術(shù)中9種成分的含量；再依據(jù)“2.5.1”項(xiàng)下所得相對(duì)校正因子采用一測(cè)多評(píng)法計(jì)算各組分含量。對(duì)各組分兩種方法所得數(shù)據(jù)進(jìn)行t檢驗(yàn)。兩種方法結(jié)果比較，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05）。（見表8）

表8 麩炒蒼術(shù)中9 種成分含量測(cè)定結(jié)果及比較 （n=3）

2.7 聚類分析 聚類分析可通過(guò)數(shù)據(jù)建模挖掘復(fù)雜數(shù)據(jù)間存在的關(guān)聯(lián)性，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行簡(jiǎn)化分類。以18批麩炒蒼術(shù)中9種成分QAMS法含量檢測(cè)數(shù)據(jù)為變量，將變量數(shù)據(jù)導(dǎo)入SPSS 26.0統(tǒng)計(jì)軟件中，采用系統(tǒng)聚類法以Euclidean距離為樣品度量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分析。聚類分析樹狀圖見圖2。結(jié)果顯示當(dāng)Euclidean距離為10時(shí)，18批麩炒蒼術(shù)樣品呈明顯的分類趨勢(shì)，樣品被分為3類：S9、S11、S12、S10和S8共5批樣品聚為一類，S2、S5、S4、S6、S3、S1和S7共7批樣品聚為一類，S14、S16、S15、S18、S13和S17共6批樣品聚為一類。

圖2 18 批麩炒蒼術(shù)樣品聚類分析樹狀圖

2.8 主成分分析 主成分分析通過(guò)挖掘多個(gè)變量間的相關(guān)性，篩選出重要性較強(qiáng)的幾個(gè)主成分，能盡可能多地保留原始變量的信息，以達(dá)到降維的目的。以18批麩炒蒼術(shù)中9種成分QAMS法含量檢測(cè)數(shù)據(jù)為變量構(gòu)建9×18階矩陣。采用SPSS 26.0統(tǒng)計(jì)軟件中的降維方法對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分提取，得各主成分方差分析表（見表9）和成分矩陣表（見表10）。選取特征值大于1的公因子為主成分，結(jié)果前2個(gè)主成分特征值分別為7.125和1.130，方差貢獻(xiàn)率分別為79.163%和12.554%，累積方差貢獻(xiàn)率為91.716%＞85%，表明前2個(gè)主成分因子能夠解釋91.716%的原始變量。

表9 麩炒蒼術(shù)中2 個(gè)主成分因子的特征值和方差貢獻(xiàn)率

表10 麩炒蒼術(shù)中9 種成分的初始因子載荷矩陣

第1主成分主要反映白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮等成分的綜合信息，第2主成分主要反映白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ的信息。（見表10）同時(shí)將9×18階矩陣導(dǎo)入SIMCA 14.1統(tǒng)計(jì)軟件建立PCA模型，提取2個(gè)主成分，結(jié)果模型穩(wěn)定、可靠。18批麩炒蒼術(shù)PCA得分圖見圖3。SIMCA 14.1和SPSS 26.0統(tǒng)計(jì)軟件PCA結(jié)果與CA結(jié)果基本一致，S1～S7、S8～S12及S13～S18分別呈現(xiàn)一定關(guān)聯(lián)性。

2.9 正交偏最小二乘法-判別分析（OPLS-DA） 以18批麩炒蒼術(shù)中9種成分QAMS法含量檢測(cè)數(shù)據(jù)為變量，運(yùn)用SIMCA 14.1統(tǒng)計(jì)軟件挖掘引起麩炒蒼術(shù)產(chǎn)品質(zhì)量差異的主要潛在標(biāo)志物，建立OPLS-DA模型。結(jié)果模型解釋和預(yù)測(cè)能力較好，且穩(wěn)定可靠。18批麩炒蒼術(shù)樣品的OPLS-DA模型得分圖見圖4。可見18批麩炒蒼術(shù)樣品明顯分成3類：S16、S14、S17、S15、S13和S18聚為一類，位于得分圖左下方；S7、S2、S3、S4、S5、S1和S6聚為一類，位于得分圖中上方；S8、S10、S9、S11和S12聚為一類，位于得分圖右下方。以變量重要性投影（VIP）＞1為篩選標(biāo)準(zhǔn)，篩選出引起麩炒蒼術(shù)樣品質(zhì)量差異的主要潛在標(biāo)志物，VIP值越大，表明該成分對(duì)麩炒蒼術(shù)組間質(zhì)量差異的影響越大。18批麩炒蒼術(shù)各成分VIP圖見圖5。結(jié)果顯示，β-桉葉醇（VIP=1.932 0）、蒼術(shù)素（VIP=1.368 0）、蒼術(shù)酮（VIP=1.034 0）和白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ（VIP=1.155 0）是影響麩炒蒼術(shù)產(chǎn)品質(zhì)量的主要潛在標(biāo)志物。

圖4 18 批麩炒蒼術(shù)樣品的OPLS-DA 模型得分圖

圖5 18 批麩炒蒼術(shù)的VIP 圖

2.10 EW-TOPSIS法分析 以18 批麩炒蒼術(shù)中9 種成分QAMS法含量檢測(cè)數(shù)據(jù)為變量建立初始化決策矩陣，采用越大越優(yōu)型指標(biāo)計(jì)算公式[Xij和Yij分別為原始含量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)歸一化后數(shù)據(jù)，max（xj）和min（xj）分別為各成分含量數(shù)據(jù)的最大值和最小值]對(duì)原始含量數(shù)據(jù)進(jìn)行歸一化處理。（見表11）以O(shè)PLS-DA分析中各成分的VIP值作為各指標(biāo)權(quán)重（Wj），采用計(jì)算公式Zij＝Y(jié)ij×Wj構(gòu)建加權(quán)決策矩陣（見表12），得加權(quán)決策矩陣最優(yōu)方案Z+j=0.196 0、0.137 0、1.155 0、0.476 0、0.783 0、0.308 0、1.932 0、1.368 0、1.034 0，最劣方案Z-j均為0。采用評(píng)價(jià)指標(biāo)與正負(fù)理想解距離計(jì)算公式分別計(jì)算18批次麩炒蒼術(shù)樣品與正理想解距離（D+i）以及與負(fù)理想解的距離（D-i），再根據(jù)歐氏貼近度計(jì)算公式計(jì)算最優(yōu)解的歐氏貼近度（Ci），即18批次麩炒蒼術(shù)樣品的綜合評(píng)分。Ci排名前6位的依次為S16、S14、S15、S18、S17和S13，其中4批（S13～S16）來(lái)自江蘇省，2批（S17、S18）來(lái)自浙江省，表明江蘇和浙江地區(qū)所得麩炒蒼術(shù)整體質(zhì)量較佳。（見表13）

表11 18 批麩炒蒼術(shù)各指標(biāo)歸一化處理結(jié)果

表12 18 批麩炒蒼術(shù)加權(quán)矩陣

表13 18 批麩炒蒼術(shù)藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)排序

3 討論

蒼術(shù)資源分布廣泛。茅蒼術(shù)適宜高溫、雨水充足、溫度適宜的南方地區(qū)，主要分布于秦嶺以南的江蘇、浙江、湖北、河南、四川、云南等地；北蒼術(shù)耐寒性強(qiáng)，喜冷涼，光照充足，喜晝夜溫差較大氣候，主要分布于秦嶺淮河以北的黑龍江、吉林、遼寧、河北、內(nèi)蒙古等地。蒼術(shù)主要含有蒼術(shù)素、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯等烯炔類成分，β-桉葉醇、茅術(shù)醇、蒼術(shù)酮、蒼術(shù)內(nèi)酯等倍半萜類成分，以及寡糖、多糖、甾類化合等多種成分[11-12]?；瘜W(xué)成分是中藥產(chǎn)生生物效應(yīng)的物質(zhì)基礎(chǔ)，活性成分含量及成分群之間的配比又與藥材產(chǎn)地、地域環(huán)境、種屬密切相關(guān)，不同產(chǎn)地、不同地域環(huán)境、不同種屬造成中藥材所含化學(xué)成分的種類和含量差異顯著[13]，同時(shí)中藥材炮制方法對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量也會(huì)存在影響[14-19]。而藥材的質(zhì)量決定療效。中藥的化學(xué)成分復(fù)雜，其藥效并非是任何單一有效成分的作用，也不是幾種有效成分的簡(jiǎn)單相加。成分間或協(xié)同或拮抗。蒼術(shù)現(xiàn)收載于2020年版《中華人民共和國(guó)藥典》一部，標(biāo)準(zhǔn)僅對(duì)蒼術(shù)素進(jìn)行了定量分析。單一化學(xué)指標(biāo)進(jìn)行的定量分析評(píng)價(jià)藥材質(zhì)量，易產(chǎn)生片面性，同時(shí)也達(dá)不到中醫(yī)藥理論的要求；多指標(biāo)成分定量控制能更全面地表征藥材的整體質(zhì)量?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)[20-22]及熵權(quán)TOPSIS[23-25]分析通過(guò)對(duì)多指標(biāo)性成分設(shè)置權(quán)重系數(shù)，避免了主觀因素造成的誤差，能更加直觀、客觀地判斷中藥材的整體質(zhì)量，故越來(lái)越多地用于中藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)研究中。因此開展對(duì)蒼術(shù)質(zhì)量控制和品質(zhì)評(píng)價(jià)研究對(duì)確保臨床應(yīng)用療效一致性具有重要意義。

本研究在制備供試品溶液時(shí)，同時(shí)以色譜峰峰形、分離度、靈敏度為評(píng)價(jià)指標(biāo)，分別考察了溶劑（50%甲醇、90%甲醇、甲醇）、提取方式（超聲和加熱回流）及時(shí)間（40、45、60 min）。結(jié)果顯示90%甲醇超聲提取45 min時(shí)得到的9種成分色譜峰峰形、分離度較好，靈敏度最佳。本研究通過(guò)對(duì)9個(gè)指標(biāo)成分溶液進(jìn)行全波長(zhǎng)掃描，觀察各成分光譜曲線中的最大吸收，結(jié)合《中華人民共和國(guó)藥典》及相關(guān)文獻(xiàn)，最終采用220 nm檢測(cè)白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ，270 nm檢測(cè)白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇和（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯，203 nm檢測(cè)蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮。各成分在該條件下有較大吸收，峰形尖銳，麩炒蒼術(shù)供試品溶液在該條件下檢測(cè)時(shí)基線相對(duì)平穩(wěn)，且各成分分離度良好。本試驗(yàn)在篩選流動(dòng)相時(shí)，首先考察了甲醇-水和乙腈-水不同梯度洗脫程序，通過(guò)各洗脫程序下的色譜圖比較，發(fā)現(xiàn)以乙腈-水系統(tǒng)為流動(dòng)相效果較好，但個(gè)別色譜圖拖尾嚴(yán)重，故考慮加入磷酸溶液（0.05%、0.10%、0.20%）進(jìn)行改善，最終發(fā)現(xiàn)乙腈-0.10%磷酸溶液作為流動(dòng)相系統(tǒng)時(shí)，洗脫效果最佳。

本試驗(yàn)采用HPLC法對(duì)18批麩炒蒼術(shù)中白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅱ、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、蒼術(shù)素醇、（4E,6E,12E）-十四癸三烯-8,10-二炔-1,3-二乙酸酯、蒼術(shù)苷A、β-桉葉醇、蒼術(shù)素和蒼術(shù)酮進(jìn)行定量測(cè)定，再結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析。結(jié)果18批不同產(chǎn)地麩炒蒼術(shù)呈明顯的分類趨勢(shì)，明顯聚為3類，呈現(xiàn)一定的產(chǎn)區(qū)差異，且CA與PCA分析結(jié)果基本一致。OPLS-DA分析發(fā)掘出影響麩炒蒼術(shù)產(chǎn)品質(zhì)量的主要潛在標(biāo)志物為β-桉葉醇、蒼術(shù)素、蒼術(shù)酮和白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ。EW-TOPSIS結(jié)果顯示，江蘇和浙江地區(qū)所得麩炒蒼術(shù)整體質(zhì)量較好，其次為河南、湖北、四川和云南產(chǎn)地所得麩炒蒼術(shù)。

4 結(jié)論

本試驗(yàn)采用化學(xué)計(jì)量學(xué)聯(lián)合EW-TOPSIS法和多組分定量法對(duì)不同產(chǎn)地的麩炒蒼術(shù)質(zhì)量進(jìn)行了綜合評(píng)價(jià)，建立的方法可操作性強(qiáng)，有效降低了檢驗(yàn)成本，有利于多指標(biāo)成分定量控制模式的普及應(yīng)用，也為該藥材的道地性研究提供了基礎(chǔ)，進(jìn)一步促進(jìn)了蒼術(shù)優(yōu)質(zhì)種源的研究與開發(fā)。