徐秀娟，薛 云，胡 軍，白家峰，馬 驥，孫建生，楊春強*，吳 彥*

1. 中國煙草總公司鄭州煙草研究院，鄭州高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)楓楊街2 號 450001

2. 廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，南寧市北湖南路28 號 530001

糯米香（Strobilanthes tonkinensis Lindau）是爵床科馬藍(lán)屬多年生草本植物，鮮葉香味不濃，但經(jīng)過晾曬、殺青和揉捻等工藝后，會散發(fā)出一股濃郁的糯米清香。傣族人民常將其作為茶葉沖泡飲用，具有清涼解毒的作用；也可用于提取香精，用作茶葉和糕點等的配料，以增加糯米香氣［1］。

糯米香具有獨特濃郁的米香和烘焙香氣，是卷煙加香的優(yōu)質(zhì)資源。目前，關(guān)于糯米香的研究主要集中在揮發(fā)性成分分析、提取物的制備及生物活性等方面［2-3］。張彥軍等［4］、HE 等［5］采用頂空固相微萃取技術(shù)結(jié)合GC-MS、GC-O 等方法明確了糯米香的關(guān)鍵呈香成分。但目前的研究多停留在提取工藝的優(yōu)化和提取物的化學(xué)組成層面，關(guān)于糯米香的特征香氣成分及其熱裂解產(chǎn)物的研究還未見報道?；诖耍狙芯恐虚_展了糯米香凈油的制備及揮發(fā)性成分的分析工作，探討了蒸餾溫度對糯米香凈油化學(xué)組成的影響，同時在不同溫度條件下對糯米香凈油進(jìn)行熱裂解研究，明確制備工藝和熱裂解溫度對熱裂解產(chǎn)物的影響，以期為糯米香凈油在不同煙草制品中的合理使用提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑和儀器

糯米香葉（干葉，含水率8.86%；產(chǎn)地：廣西）。

乙酸苯乙酯、無水乙醇［色譜純，阿拉丁試劑（中國）有限責(zé)任公司］；液氮（河南源正科技發(fā)展有限公司）；食用乙醇（AR，新鄉(xiāng)酒精廠）；尼龍66濾膜（0.22 μm，天津津騰公司）。

CP224S 型電子天平（感量0.000 1 g，德國Sartorius公司）；YB2500-A型多功能粉碎機（永康市速鋒工貿(mào)有限公司）；R-210旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士Büchi公司）；DLSB-5/20 低溫冷卻循環(huán)泵（鄭州長城儀器有限公司）；HC-24L超臨界提取設(shè)備（南陽匯萃植物制品有限公司）；KDL5分子蒸餾儀（德國UIC公司）；HYC-610 低溫冰箱（青島海爾特種儀器有限公司）；8890-5977B 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent 公司）；EGA/PY-3030D 熱裂解儀（日本Frontier Lab 公司）。

1.2 方法

1.2.1 糯米香凈油的制備

（1）超臨界萃取法：將干燥的糯米香葉置于多功能粉碎機中粉碎，過孔徑0.425 mm（40目）分樣篩后得到糯米香粉末。稱取1.0 kg 糯米香粉末置于5 L萃取釜中，密閉萃取釜后設(shè)置超臨界萃取參數(shù)：萃取壓力為40 MPa，萃取溫度為40 ℃，以95%乙醇為夾帶劑，用量為原料質(zhì)量的5%。CO2流量為12 L/h；分離釜Ⅰ壓力為8 MPa，分離溫度為40 ℃；分離釜Ⅱ壓力為4 MPa，分離溫度為45 ℃；提取時間為2 h。提取結(jié)束后，打開分離釜出料口，收集萃取液。將萃取液轉(zhuǎn)移至-20 ℃冰箱中冷凍過夜，離心后除去沉淀，將上清液在0.03 MPa、浴溫40 ℃下濃縮至無溶劑，得到1#糯米香凈油樣品，得率9.0%。

（2）分子蒸餾法：①稱取198.37 g 糯米香凈油1#樣品，在蒸餾溫度40 ℃、壓力0.1 Pa、進(jìn)料速度1.5 mL/min 和攪拌速率120 r/min 條件下，分別收集輕、重組分；②將收集到的重組分進(jìn)行二級蒸餾，蒸餾溫度為60 ℃；③將重新收集到的重組分進(jìn)行三級蒸餾，蒸餾溫度為80 ℃；④將再次收集到的重組分進(jìn)行四級蒸餾，蒸餾溫度為100 ℃；⑤將第四次收集到的重組分進(jìn)行五級蒸餾，蒸餾溫度為120 ℃。經(jīng)上述逐級蒸餾后，得到的5 個輕組分即為2#～6#糯米香凈油樣品：2#（40 ℃，0.38 g）、3#（40～60 ℃，2.81 g）、4#（60～80 ℃，12.18 g）、5#（80～100 ℃，30.49 g）和6#（100～120 ℃，20.38 g）。

1.2.2 糯米香凈油成分分析

分別稱取100.00 mg糯米香凈油樣品，用5 mL乙醇溶解稀釋，向稀釋溶液中加入10 μL 10.00 mg/mL的乙酸苯乙酯作為內(nèi)標(biāo)溶液，進(jìn)行GC-MS分析。分析條件：

色譜柱：DB-WAXetr 毛細(xì)管柱（60 m×250 μm×0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；載氣：高純氦氣，流速1.0 mL/min；進(jìn)樣量：1 μL；分流比：5∶1；程序升溫：（10 min）。電離源：EI 源；電離電壓70 eV；離子源溫度：230 ℃；四極桿溫度：150 ℃；電子倍增器電壓：1.89 kV；質(zhì)量掃描范圍：33～550 aum；溶劑延遲：7 min。

1.2.3 定性定量方法

利用NIST19譜庫對揮發(fā)性成分進(jìn)行檢索，以匹配度大于85%為標(biāo)準(zhǔn)對未知化合物進(jìn)行鑒定；對于鑒定出的成分，采用“單一內(nèi)標(biāo)校正法”進(jìn)行定量。

1.2.4 糯米香凈油的熱裂解分析

稱取50.00 mg 樣品，用乙醇配制成50.00 mg/L的溶液。分別取1μL 該溶液置于熱裂解儀中，分別在300、600、900 ℃下進(jìn)行快速熱裂解，裂解產(chǎn)物由載氣He 直接導(dǎo)入GC-MS 進(jìn)行分析，分析條件同1.2.2節(jié)。經(jīng)NIST19標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索定性，峰面積歸一化法計算熱裂解產(chǎn)物的相對百分含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 糯米香凈油成分分析

為探尋糯米香凈油的關(guān)鍵致香成分，降低不利成分的含量，采用分子蒸餾法在40～120 ℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行逐級蒸餾，得到5種物理形態(tài)差異較大的凈油，結(jié)果見表1。隨著蒸餾溫度的升高，凈油的得率先增加后降低，當(dāng)蒸餾溫度為100 ℃時，得率最高（16.66%），低溫狀態(tài)下凈油得率極低（40 ℃，0.19%）。同時凈油的黏度隨蒸餾溫度的升高而變大，80 ℃以下均為可流動液體，100 ℃以上時則為黏稠浸膏。

表1 糯米香凈油樣品的信息Tab.1 Information of absolute oils of Strobilanthes tonkinensis Lindau

對1#～6#糯米香凈油樣品進(jìn)行GC-MS 分析，結(jié)果見表2。共鑒定出140種化合物，其中包括烷烴類4種，烯烴類14種，酸類25種，醇類21種，酯類19種，雜環(huán)類28種，酮類14種，酚類5種、醛類4種和其他6種。隨著蒸餾溫度的升高，糯米香凈油的化學(xué)組成和質(zhì)量分?jǐn)?shù)均有較大變化，3#和4#凈油樣品中鑒定出的化合物最多，分別為105和104種；6#凈油樣品中最少，僅65種。隨著蒸餾溫度的升高，各凈油樣品中揮發(fā)性成分的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)總體呈先升高后降低的趨勢，其中，5#凈油樣品最高（296.90 mg/g），其次為4#凈油樣品（259.59 mg/g），2#凈油樣品最低（116.98 mg/g）。這說明糯米香凈油揮發(fā)性成分主要集中在100 ℃以下的餾分中，尤其是80～100 ℃的范圍內(nèi)。從揮發(fā)性成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)上看，亞油酸、十六酸和油酸雖香氣極弱，但仍是凈油的主要成分，在1#凈油樣品中所占比例分別為36.48%、13.12%和16.19%，這與文獻(xiàn)報道的結(jié)果一致［1-2］；且隨著蒸餾溫度的升高，亞油酸、油酸和十六酸等的質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著增加，40 ℃時，2#凈油樣品中亞油酸和十六酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.55和1.83 mg/g，分別為1#凈油樣品的0.01和0.08倍，同時該溫度下油酸未檢出；當(dāng)蒸餾溫度升高至80 ℃時，4#凈油樣品中亞油酸、油酸和十六酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)遠(yuǎn)高于1#凈油樣品，其中，十六酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是1#凈油樣品中的2.4倍；當(dāng)蒸餾溫度為100 ℃時，3種有機酸在揮發(fā)性成分總量中的所占比例已高達(dá)68.94%?？梢姡麴s溫度低時，餾分中被檢出的主要是低沸點的烷烴和烯烴，以及分子量較小的酸類、醇類、酯類和雜環(huán)化合物等成分；當(dāng)蒸餾溫度升高時，長鏈脂肪酸等大分子化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大。

表2 糯米香凈油的GC-MS分析結(jié)果Tab.2 GC-MS analysis results of absolute oils of Strobilanthes tonkinensis Lindau

1#～6#凈油樣品中各類成分的組成見表3，從總體上看，烯烴類、酸類、醇類、酯類和雜環(huán)類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，且不同蒸餾溫度下，不同類化合物的總量均有一定差異，差異最大的為烯烴類，其次為酸類和雜環(huán)類化合物。烯烴中貢獻(xiàn)最高的是角鯊烯，如5#凈油樣品中角鯊烯占烯烴總量的98.35%；有機酸中貢獻(xiàn)最高的是亞油酸、油酸和十六酸，三者占酸類總量的91.58%（5#凈油樣品）。這些大分子化合物均在蒸餾溫度為100 ℃時迅速增加，40 ℃時烯烴類和酸類成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為0.81 和27.11 mg/g。雜環(huán)類化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的為2#凈油樣品（40.44 mg/g），最低的為1#凈油樣品（7.72 mg/g）。

表3 糯米香凈油中各類成分組成Tab.3 Composition of different aroma components in absolute oils of Strobilanthes tonkinensis Lindau（mg·g-1）

酸類成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨蒸餾溫度升高先升高再降低，在100 ℃時達(dá)到最高。由表2 可知，丁酸、己酸、庚酸、反式-2-己烯酸、苯甲酸、苯乙酸等小分子有機酸多在80 ℃以下被蒸出，其中，甲酸和乙酸等具有酸香，丁酸、戊酸、異戊酸、4-甲基戊酸、庚酸和反式-3-己烯酸具有干酪香，反式-2-己烯酸具有似菠蘿、山楂、草莓和奶酪的持久油脂氣息，己酸和辛酸具有脂肪氣息，苯乙酸具有蜂蜜樣甜香。100 ℃時長鏈有機酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著增加，在卷煙中多會增加蠟味。由此可見，調(diào)節(jié)蒸餾溫度會影響精油中有機酸的組成，在較低的溫度下可富集具有酸香、干酪香及甜香的成分［6］。

醇類化合物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的為芳樟醇、苯乙醇和植醇，芳樟醇和苯乙醇均在40 ℃餾分中最高（6.86 和5.30 mg/g）；分子量較大的植醇，在80 ℃時質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著增加（13.95 mg/g）。芳樟醇、苯乙醇和植醇在水中的嗅覺閾值分別為0.01、0.479 和0.64 mg/kg［7-8］，雖然植醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于其他兩種化合物，但其嗅覺閾值偏高，因此，對香氣的貢獻(xiàn)度低于芳樟醇，例如，在1#凈油樣品中，苯乙醇、芳樟醇和植醇的香氣活力值（OAV）分別為466.99、192 941.18和8 203.50。由此可見，三者均對糯米香凈油的香氣特征具有較大貢獻(xiàn)，且芳樟醇的貢獻(xiàn)度更高，其香氣為青香帶甜，并帶有花香的木青氣。此外，醇類化合物中還含有香葉基香葉醇、1-辛烯-3-醇、反-1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）環(huán)己-2-烯-1-醇、反式-橙花叔醇和對羥基苯乙醇等成分，能夠提供甜香、青香、果香和花香等特征香氣［6，9］。

酮類化合物中α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮和植酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對較高，當(dāng)蒸餾溫度為40 ℃時富集效果最好，例如，2#凈油樣品中α-紫羅蘭酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.48 mg/g，是分離前的18.32 倍，隨蒸餾溫度的升高，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸降低，當(dāng)蒸餾溫度為120 ℃時，降低至0.16 mg/g。由此可見，通過調(diào)節(jié)蒸餾溫度，可定向?qū)崿F(xiàn)部分特征成分的有效富集。

文獻(xiàn)報道吡啶類雜環(huán)化合物是糯米香揮發(fā)性成分的重要組成部分，如2-丙?；?3,4,5,6-四氫吡啶、2-丙酰基-1,4,5,6-四氫吡啶、哌啶-2-甲酸乙酯、2-乙?；?3,4,5,6-四氫吡啶和丙?；拎さ龋?］。本研究中也鑒定出了多種吡啶和哌啶類化合物，如6-丙基-2,3,4,5-四氫吡啶、2-丙?；拎?、2-乙?；?1,4,5,6-四氫吡啶、哌啶-2-甲酸乙酯、1-甲基-2-哌啶甲酸乙酯、2-哌啶酮、1-乙?；?2-哌啶甲酸乙酯和1-甲基-2-哌啶甲醇等。2-乙?；?1,4,5,6-四氫吡啶具有烘烤香和甜香，盡管在凈油中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)極低（0.02～0.24 mg/g），但其閾值較低（0.001 6）［8］，其OAV為12.5～150.0，對香韻的貢獻(xiàn)較大。此外，僅在4#凈油樣品中檢測到了2,6-二乙基吡嗪，說明該化合物在未分離樣品1#中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低，僅在80 ℃蒸餾富集后出現(xiàn)，其閾值為0.006［8］，盡管質(zhì)量分?jǐn)?shù)只有1.72 mg/g，但其OAV 高達(dá)286.67，對糯米香凈油的特征香氣有重要貢獻(xiàn)。從質(zhì)量分?jǐn)?shù)上看，2#與4#凈油樣品中雜環(huán)類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相近（40.44 和34.73 mg/g），但其組成差異略大，2#凈油樣品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的為麥芽酚、2-哌啶酮和哌啶-2-甲酸乙酯，4#凈油樣品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的為哌啶-2-甲酸乙酯和1,2-二甲基-5-氧代-2-吡咯烷甲酸甲酯，同時含有OAV 貢獻(xiàn)較大的2,6-二乙基吡嗪。化學(xué)組成的差異可能會導(dǎo)致兩者感官作用的不同。

此外，與文獻(xiàn)［2］相似，烯烴類化合物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的為角鯊烯。未分子蒸餾時，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12.27 mg/g；蒸餾溫度較低時，凈油樣品中幾乎不含角鯊烯（2#，0.24 mg/g）；當(dāng)蒸餾溫度升高至100 ℃時，角鯊烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高（31.08 mg/g），占揮發(fā)性成分總質(zhì)量分?jǐn)?shù)的10.47%。隨著蒸餾溫度的升高，檢測到的烯烴種類逐漸減少，當(dāng)蒸餾溫度為120 ℃時，僅鑒定出角鯊烯和β-石竹烯。烯烴類成分大多具有木香香氣，如β-石竹烯、大根香葉烯、β-氧化石竹烯等；D-檸檬烯具有柑橘樣青香。

上述研究結(jié)果表明，當(dāng)蒸餾溫度較低時，餾分中酮類、醇類和雜環(huán)類等致香成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，蒸餾溫度較高時，角鯊烯和大分子有機酸等化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著升高。通過調(diào)節(jié)分子蒸餾的溫度，可以改變糯米香凈油的化學(xué)組成，從而改變其感官作用效果。

2.2 糯米香凈油的熱裂解產(chǎn)物分析

煙用香料在不同煙草制品（如傳統(tǒng)卷煙、電子煙、加熱不燃燒卷煙等）中在加熱或燃燒等過程中會通過蒸餾、裂解和燃燒等復(fù)雜的反應(yīng)途徑生成多種成分，與原組分有較大差異，而風(fēng)味的感知與裂解產(chǎn)物有較大關(guān)系。因此，為進(jìn)一步探討糯米香凈油在不同煙草制品中的適用性，通過熱裂解模擬卷煙燃吸的裂解條件，在300、600、900 ℃條件下，對6 種糯米香凈油樣品進(jìn)行熱裂解研究，裂解產(chǎn)物中共鑒定出154種化合物，其中醇類、酸類、酮類、氮雜環(huán)類、酯類、酚類、烯烴類、苯系物和其他的化合物數(shù)量分別為11、8、10、14、11、3、48、37 和12。隨著裂解溫度的升高，裂解產(chǎn)物中化合物的數(shù)量逐漸增多，當(dāng)裂解溫度為300 ℃時，裂解產(chǎn)物為21～36個；當(dāng)溫度升高至900 ℃時，裂解產(chǎn)物高達(dá)34～69個。表4列舉了1#、2#和6#凈油樣品的裂解產(chǎn)物中相對百分含量高于1.00%的化合物信息，不同溫度條件下裂解產(chǎn)物的化合物種類分布如圖1 所示，300 ℃時，裂解產(chǎn)物以酸類化合物為主，所占比例高達(dá)84.02%（5#凈油樣品）；600 ℃時，裂解產(chǎn)物中最多的雖然仍為酸類化合物，但其所占比例下降，同時酯類化合物的比例上升，最高為15.78%（4#凈油樣品）；900 ℃時，酸類和酯類化合物的比例均大幅下降，烯烴類和苯系物的相對百分含量迅速增加，兩者所占比例高達(dá)90.24%（5#凈油樣品）。從組成上看，2#凈油樣品的裂解產(chǎn)物與其他樣品差異較大，以醇類和氮雜環(huán)類化合物為主，300 ℃時，兩者的相對百分含量分別為21.53%和16.88%，而酸類化合物的相對百分含量僅為1#凈油樣品的0.047倍。此外，隨著裂解溫度的升高，2#凈油樣品裂解產(chǎn)物的組成變化較小，當(dāng)裂解溫度升高至600 ℃時，氮雜環(huán)類化合物的相對百分含量從16.88%降低至16.37%；當(dāng)溫度為900 ℃時，氮雜環(huán)類化合物的相對百分含量升高至22.79%，酚類化合物的相對百分含量幾乎不變。

圖1 糯米香凈油樣品在不同溫度下熱裂解產(chǎn)物種類對比Fig.1 Comparison of pyrolysis products of absolute oils of Strobilanthes tonkinensis Lindau at different temperatures

表4 1#、2#和6#糯米香凈油樣品的熱裂解分析結(jié)果①Tab.4 Pyrolysis products of samples No. 1#, 2# and 6# of absolute oils of Strobilanthes tonkinensis Lindau（%）

醇類化合物中，芳樟醇、苯乙醇、2,4,4-三甲基-2-環(huán)己烯-1-醇、植醇和異植醇的含量及檢出率較高，其中，芳樟醇、苯乙醇和植醇均是糯米香凈油中原有的成分，植醇在6個凈油樣品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從高到低依次為4#、6#、5#、1#、3#、2#，這與300 ℃時6種凈油樣品裂解產(chǎn)物中相對百分含量的變化規(guī)律相同；當(dāng)溫度升高至900 ℃時，裂解產(chǎn)物中均未檢出植醇。植醇可裂解產(chǎn)生新植二烯、異植醇和植烯等多種成分，6#、1#和3#凈油樣品的300 ℃裂解產(chǎn)物中均檢出異植醇，600 ℃時異植醇的相對百分含量開始降低，900 ℃時未檢出；新植二烯的相對百分含量隨裂解溫度的升高先升高后降低，600 ℃時最高，而900 ℃時未檢出。這可能與生成的新植二烯隨溫度的升高進(jìn)一步裂解成其他成分有關(guān)［10］。芳樟醇的相對百分含量隨裂解溫度的升高而降低，這是因為低溫狀態(tài)下芳樟醇以原型轉(zhuǎn)移為主，高溫下部分裂解，可產(chǎn)生羅勒烯、月桂烯和香葉醇等成分，600 ℃的裂解產(chǎn)物中檢出少量的羅勒烯（0.06%，1#凈油樣品）和月桂烯（0.54%，2#凈油樣品）［11］。

氮雜環(huán)化合物中檢出了2-丙?；?1,4,5,6-四氫吡啶、2-丙?；?3,4,5,6-四氫吡啶和2-丙?；拎さ葘ε疵紫泔L(fēng)味貢獻(xiàn)較大的成分，其相對百分含量隨裂解溫度的升高而降低，900 ℃的裂解產(chǎn)物中均未檢出以上3種成分。在900 ℃的裂解產(chǎn)物中，檢出了2-甲基吡啶、2-乙烯基吡啶、吲哚、喹啉和1-乙酰基哌啶-2-羧酸乙酯，其中，1-乙?；哙?2-羧酸乙酯的相對百分含量為2.45%（2#凈油樣品），其他成分均低于1%，這些均不是糯米香凈油的揮發(fā)性成分，僅出現(xiàn)在900 ℃的裂解產(chǎn)物中，可能與高溫下蛋白質(zhì)等的裂解有關(guān)［12］。糯米香凈油的揮發(fā)性成分中，2-吡咯烷酮和2-哌啶酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，且在2#凈油樣品中最高；同樣，2#凈油樣品裂解產(chǎn)物中氮雜環(huán)類化合物的相對百分含量顯著高于其他樣品。氮雜環(huán)類化合物，如吡啶類及其衍生物、吲哚和喹啉等在卷煙中可增強煙草香和豐滿度，對改善卷煙品質(zhì)有較好作用［13］。

酸類化合物中含量較高的為棕櫚酸、亞油酸和α-亞麻酸，三者相對百分含量占酸類成分總量的97.68%以上，且隨著裂解溫度的升高而降低，900 ℃時裂解程度大大增加，僅在部分樣品中檢出，且相對百分含量大大降低。酯類成分的分布及變化規(guī)律與酸類成分類似，含量較高的為棕櫚酸、亞油酸和亞麻酸等長鏈脂肪酸的甲酯或乙酯，且900 ℃時在多數(shù)樣品中均未檢出。這表明長鏈脂肪酸及其酯類在高溫狀態(tài)下裂解程度較高，幾乎全裂解產(chǎn)生其他小分子成分。

高溫狀態(tài)下烯烴和苯系物的檢出數(shù)量和相對百分含量逐漸增加。300 ℃的裂解產(chǎn)物中，烯烴類主要為角鯊烯和新植二烯，個別樣品中檢出了反-2-己烯酸和反-3-己烯酸，其中角鯊烯的相對百分含量最高，這可能與糯米香凈油中角鯊烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高有關(guān)，隨著溫度的升高，角鯊烯發(fā)生熱裂解，其相對百分含量降低，900 ℃僅在6#凈油樣品的裂解產(chǎn)物中檢出（1.23%），其余樣品均未檢出。600 ℃以下，只在個別樣品中檢出對二甲苯和1,1,6-三甲基-1,2-二氫萘；900 ℃時，苯系物的種類和相對百分含量大大增加，出現(xiàn)了萘、茚、菲和蒽等稠環(huán)芳烴及其衍生物，而2#凈油樣品裂解產(chǎn)物中僅檢出6種苯系物，且相對百分含量最低（11.90%），這可能與該組分的蒸餾溫度較低，且大分子化合物的含量相對較低有關(guān)。

由此可見，制備工藝、裂解溫度均對糯米香凈油的熱裂解產(chǎn)物產(chǎn)生較大影響。當(dāng)裂解溫度低于600 ℃時，裂解產(chǎn)物以酸類和醇類化合物為主。當(dāng)裂解溫度為900 ℃時，苯系物和烯烴類的含量大大增加；長鏈脂肪酸及其酯類降解，酸類、酯類和醇類的相對百分含量均大大降低。2#凈油樣品的熱裂解產(chǎn)物組成與其他樣品差異較大，以醇類和氮雜環(huán)類化合物為主，同時烯烴類和苯系物的相對百分含量均較低，900 ℃裂解產(chǎn)物中氮雜環(huán)類化合物相對百分含量上升至22.79%。

3 結(jié)論

①糯米香凈油中酸類、醇類、酯類和雜環(huán)類成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，亞油酸、十六酸、油酸、植醇、角鯊烯、1,2-二甲基-5-氧代-2-吡咯烷甲酸甲酯、2-哌啶甲酸乙酯、麥芽酚和芳樟醇等是糯香葉凈油的主要成分，2-乙酰基-1,4,5,6-四氫吡啶和2,6-二乙基吡嗪等氮雜環(huán)類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低，但對糯米香凈油的風(fēng)味貢獻(xiàn)較大；②糯米香凈油在300 ℃條件下的裂解產(chǎn)物以棕櫚酸、亞油酸和亞麻酸等酸類化合物為主，相對百分含量高達(dá)84.02%；隨著裂解溫度的升高，裂解產(chǎn)物中酸類成分的相對百分含量逐漸降低至0，而苯系物和烯烴類的相對百分含量逐漸升高；③2#凈油樣品的熱裂解產(chǎn)物組成與其他樣品差異較大，900 ℃時，醇類、酮類和氮雜環(huán)類化合物的相對百分含量遠(yuǎn)高于其他樣品，主要的裂解產(chǎn)物有芳樟醇、苯乙醇、2,4,4-三甲基-2-環(huán)己烯-1-醇、麥芽酚、紫羅蘭酮、植酮和2-哌啶酮等。