趙 剛,翟德高
(中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院地質(zhì)過程與礦產(chǎn)資源國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn),北京 100083)
汞是自然界中常溫常壓下唯一以多形態(tài)(氣、液、固)和多價(jià)態(tài)(0、+1、+2)存在的金屬元素,汞也是自然界唯一同時(shí)存在顯著同位素質(zhì)量分餾和非質(zhì)量分餾的金屬元素。汞具有許多獨(dú)特的、有用的物理化學(xué)性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥、冶金、電器儀器、軍事以及其他精密高科技領(lǐng)域。然而汞也伴隨著黑暗與危險(xiǎn),它是毒性最強(qiáng)的重金屬污染物之一,經(jīng)生物累積可對(duì)人體健康和環(huán)境造成顯著不利影響。汞在各類地質(zhì)儲(chǔ)庫(kù)中的分布并不均勻,低需求、高污染以及獨(dú)特的地球化學(xué)性質(zhì)制約了有關(guān)汞礦床的研究。2017 年《關(guān)于汞的水俁公約》正式生效,這一國(guó)際公約針對(duì)汞提出全面管控要求,作為汞的生產(chǎn)、使用和排放大國(guó),中國(guó)已出臺(tái)一系列控制汞排放和減少汞污染的積極舉措,充分展現(xiàn)了大國(guó)擔(dān)當(dāng)。
汞俗稱水銀,英文單詞與水星(Mercury)相同,它們都源于羅馬神話以速度和流動(dòng)性著名的信使神——墨丘利(Mercury)?,F(xiàn)代化學(xué)中,汞的符號(hào)是Hg,它來(lái)自人造拉丁詞hydrargyrum,其詞根來(lái)自希臘語(yǔ),這個(gè)詞的2 個(gè)詞根分別表示“水”(hydro)和“銀”(argyros)。古代的西班牙人將汞稱為“快銀”(quicksilver),也就是活動(dòng)之銀。
汞及其主要礦物辰砂(也稱朱砂、丹砂)很早就被人類認(rèn)識(shí)并加以利用,在古文明的遺址中經(jīng)常可以發(fā)現(xiàn)汞的痕跡。
中國(guó)是最早使用汞及其化合物的國(guó)家之一。由于辰砂具有的鮮紅色澤,很早便被人們用作紅色顏料(圖1)。新石器時(shí)期的彩陶、仰韶文化層(距今約5000~7000 年)的遺物中均有“涂朱”的記錄;殷墟出土的“涂朱”甲骨,即將辰砂磨成紅色粉末涂嵌在甲骨文的刻痕中,讓文字更醒目的同時(shí)還包含著古人對(duì)紅色的崇拜;自春秋戰(zhàn)國(guó)時(shí)期開始,辰砂被廣泛應(yīng)用于煉丹、煉汞、中醫(yī)、貴族喪葬等。
圖1 朱砂在中國(guó)古代的使用情況(圖片整理自網(wǎng)絡(luò))
古埃及和古希臘也是較早利用汞的2 個(gè)國(guó)家。古埃及的墓中發(fā)現(xiàn)水銀的存在;而在希臘古代科學(xué)家的拉丁文著作中,非常詳細(xì)地記載了有關(guān)汞及其化合物的研究。中世紀(jì),汞在世界范圍內(nèi)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)療、銀汞鏡、提煉貴金屬等方面,西方的煉金術(shù)士們也對(duì)水銀產(chǎn)生了很大興趣,他們認(rèn)為汞是所有金屬的基本成分,“點(diǎn)石成金”的幻想極大程度促進(jìn)了煉汞業(yè)的發(fā)展。
隨著現(xiàn)代化學(xué)的發(fā)展,汞的神秘面紗被逐漸揭開。20 世紀(jì),全球范圍內(nèi)發(fā)生的一系列嚴(yán)重汞污染事件加深了人類對(duì)于汞毒性的理解,汞作為一個(gè)全球性的污染物得到世人的重視。
汞是一種金屬元素,單質(zhì)在常溫、常壓下以液態(tài)形式存在,呈銀白色光澤。汞的原子序數(shù)是80,位于化學(xué)元素周期表中第6周期、第ⅡB 族。汞的熔點(diǎn)(-38.87℃)和沸點(diǎn)(356.58℃)比一般金屬低,其具有恒定的體積膨脹系數(shù),對(duì)溫度變化的響應(yīng)十分敏感。汞具有溶解許多金屬的特性,能與之形成合金,統(tǒng)稱為汞齊。在常溫條件下,汞具有其他金屬元素所不具備的顯著蒸氣壓,可以揮發(fā)出汞蒸氣。汞蒸氣具有很強(qiáng)的穿透能力,可在地質(zhì)體周圍形成地球化學(xué)暈。此外,汞蒸氣在電弧的作用下具有發(fā)光的特性。
汞在自然界中有196Hg、198Hg、199Hg、200Hg、201Hg、202Hg、204Hg七種穩(wěn)定同位素。其中,202Hg 的平均豐度最高(約29.8%),天然汞是這些同位素的混合物。汞是自然界唯一存在顯著同位素質(zhì)量分餾(MDF,通常用δ202Hg 表示)和非質(zhì)量分餾(MIF,通常用Δ199Hg 表示)的金屬元素(Blum et al.,2014)。汞同位素MDF-MIF 的二維示蹤體系,在地球科學(xué)等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。
汞的外層電子構(gòu)型為5d106s2,根據(jù)氧化還原條件的不同,呈現(xiàn)Hg0、Hg+、Hg2+等價(jià)態(tài)。在親銅元素中,汞具有很高的電離能,這決定了金屬汞在化學(xué)上的穩(wěn)定性以及各種汞化合物容易被還原成金屬汞的趨勢(shì)。汞可以與各種強(qiáng)酸作用生成相應(yīng)的汞鹽,汞與硫、氯也具有較強(qiáng)的親和作用,常溫下能生成HgS 及HgCl2。汞還能與甲基團(tuán)等結(jié)合,形成有機(jī)汞化合物,有機(jī)汞的毒性遠(yuǎn)高于無(wú)機(jī)汞。
在成礦熱液體系中,中高溫條件下,汞以液相或氣相Hg0的方式遷移,在低溫高鹽度和氧化條件下以汞氯配合物形式遷移,在還原性熱液中以汞硫配合物形式遷移(Varekampet al., 1984)。辰砂的溶解度實(shí)驗(yàn)和熱力學(xué)計(jì)算表明,在150℃的中偏酸性條件下,汞在氣相中的遷移富集能力要高于液相數(shù)倍,此外,極高濃度的汞也可以溶解在有機(jī)相中(圖2;Fein et al.,1997)。
圖2 150℃下辰砂溶解度實(shí)驗(yàn)及熱力學(xué)計(jì)算(據(jù)Fein et al.,1997修改;實(shí)線和虛線分別表示2種不同的氧逸度)
目前已知的汞礦物大約有80余種,包括自然汞、合金、硫化物、硒化物、碲化物、硫鹽、碳酸鹽、鹵化物和氧化物等(圖3; Hazen et al.,2012),其中,汞的硫化物主要為辰砂(α-HgS)和少量的黑辰砂(β-HgS);還有一些汞礦物,如灰硒汞礦(HgSe)、輝汞礦(Hg-SSe)、碲汞礦(HgTe)、硫汞銻礦(HgSb4S7)、汞銀礦(AgHg、Ag2Hg3)、鈀汞礦(PdHg)、甘汞(Hg2Cl2)、橙紅石(HgO)等。汞礦床中,一般可產(chǎn)出少量的自然汞,這是由于汞礦物的不穩(wěn)定所致。
圖3 汞的主要礦物及產(chǎn)地(整理自mindat.org)
汞是毒性最強(qiáng)的重金屬污染物之一,汞污染的嚴(yán)重性和復(fù)雜性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過常規(guī)污染物。無(wú)機(jī)汞(單質(zhì)汞、汞鹽)的毒性相對(duì)較弱,而有機(jī)汞的毒性要強(qiáng)得多。自然環(huán)境中,汞存在活躍的形態(tài)和價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化,這導(dǎo)致汞危害通常具有隱蔽性和突發(fā)性(馮新斌等,2020)。
慢性汞中毒通常由汞的長(zhǎng)期低劑量暴露引起。無(wú)機(jī)汞的毒性主要表現(xiàn)為神經(jīng)毒性和腎臟毒性,歷史上出現(xiàn)過一些有名的無(wú)機(jī)汞中毒事件,如“含汞出牙粉”導(dǎo)致嬰兒“粉紅病”,歐洲制帽業(yè)的“瘋帽人”(以前的制帽工藝中會(huì)用到汞鹽)等。
人類使用汞及汞的化合物有著漫長(zhǎng)的歷史,關(guān)于汞的毒性,大部分無(wú)機(jī)汞中毒事件并沒有引起人們足夠的重視,直到有機(jī)汞露出了它的“獠牙”。有機(jī)汞大部分屬于劇毒,且更容易被生物體吸收,如甲基汞被認(rèn)為是毒性最強(qiáng)的汞化合物之一,其具有很強(qiáng)的生物累積性和食物鏈放大效應(yīng)。20世紀(jì)發(fā)生了數(shù)起震驚世界的有機(jī)汞中毒事件,如日本水俁病事件、伊拉克毒種子事件、美國(guó)化學(xué)家Karen Wetterhahn 中毒事件,極大程度改變了人類對(duì)汞污染的認(rèn)知。
據(jù)統(tǒng)計(jì)在過去的100 年中,約20 萬(wàn)t 的汞被釋放到大氣中。汞釋放到環(huán)境后將長(zhǎng)期存在,能夠通過大氣長(zhǎng)距離傳輸,造成全球性、持久性的汞污染。汞在適宜的條件下能夠發(fā)生形態(tài)轉(zhuǎn)化,經(jīng)生物累積可對(duì)人體健康和環(huán)境造成顯著不利影響(馮新斌等,2013)。鑒于全球汞污染的嚴(yán)峻形勢(shì),2017 年聯(lián)合國(guó)通過了由中國(guó)等128 個(gè)國(guó)家簽署的具有全球約束力的國(guó)際汞公約——《關(guān)于汞的水俁公約》,旨在控制全球人為汞排放和含汞產(chǎn)品的使用。作為首批汞公約簽約國(guó),中國(guó)已出臺(tái)了一系列致力于控制汞排放和減少汞污染的積極舉措。
盡管汞具有一定的污染性,但汞及其化合物在生活、工業(yè)、醫(yī)療和科學(xué)領(lǐng)域中也有著多種用途。
作為主要汞礦物,朱砂在人類文明發(fā)展進(jìn)程中留下了濃墨重彩的一筆(圖4)。天然的朱砂顏色絢麗,朱砂紅是一種高明度的紅橙色,又稱中國(guó)紅,因此朱砂常被用于制作印泥和彩繪。傳統(tǒng)中醫(yī)理論認(rèn)為,朱砂作為中藥具有鎮(zhèn)靜安神、清熱解毒、明目的功效。在道家文化中,朱砂被認(rèn)為是“天地純陽(yáng)之氣所結(jié),乃至陽(yáng)之物”,自古以來(lái)就是道家煉丹、開光點(diǎn)睛,辟邪畫符必用物品。時(shí)至今日,朱砂飾品仍然備受人們推崇。
圖4 朱砂的部分用途(整理自網(wǎng)絡(luò))
金屬汞及其化合物廣泛被應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥、冶金、電器儀器、軍事以及其他精密高科技領(lǐng)域(圖5)。在汞的總用量中,金屬汞約占30%,汞化合物約占70%。汞作為重要的原材料,被廣泛用于制造氣壓計(jì)、溫度計(jì)等科學(xué)測(cè)量?jī)x器;在電子電器產(chǎn)品領(lǐng)域,某些電極、反應(yīng)器、電池、開關(guān)等生產(chǎn)行業(yè)也有汞的使用;在冶金行業(yè),由于汞具有溶解許多金屬的特性,“汞齊法”長(zhǎng)期被用來(lái)提煉金、銀等貴金屬;在醫(yī)藥領(lǐng)域,汞曾被用作殺菌劑和消毒劑,汞化合物曾被廣泛應(yīng)用于某些藥物的合成過程,“汞齊法”形成的合金至今仍是口腔醫(yī)學(xué)中重要的補(bǔ)牙材料;在軍工領(lǐng)域,汞可被用于制造起爆劑、紅外探測(cè)器、原子核反應(yīng)堆的冷卻劑和防原子輻射材料等。此外,汞在汞蒸氣燈、催化劑制造等領(lǐng)域也具備重要地位,聚氯乙烯(PVC)生產(chǎn)所需要的汞觸媒催化劑是最大的用汞行業(yè)(馮新斌等,2020)。
圖5 汞及其化合物的部分用途(整理自網(wǎng)絡(luò))
值得一提的是,隨著《關(guān)于汞的水俁公約》生效,汞在工業(yè)上的應(yīng)用正逐漸被其他材料所替代,全面淘汰汞的生產(chǎn)工藝已成大勢(shì)所趨。
汞屬于親銅元素,具有揮發(fā)性和穿透性,常在內(nèi)生金屬礦床和礦體周圍形成清晰的地球化學(xué)暈,因此,汞量測(cè)量在金屬礦床找礦勘查中具有重要應(yīng)用。汞也是尋找隱伏巖體、地?zé)?、石油和天然氣的重要指示?biāo)志,因此,汞常被視作“遠(yuǎn)程指示元素”或“探路者元素”(Zhu et al.,1986)。汞量測(cè)量在地震預(yù)報(bào)、水文地質(zhì)和工程地質(zhì)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、考古、追索隱伏斷裂構(gòu)造等方面也有重要的應(yīng)用(伍宗華等,1994)。
得益于汞同位素分析測(cè)試技術(shù)、分餾機(jī)制及自然儲(chǔ)庫(kù)組成的不斷完善,汞及其同位素,為地球科學(xué)領(lǐng)域一些傳統(tǒng)經(jīng)典又懸而未決的科學(xué)問題提供了新的研究思路。例如,汞及其同位素組成是研究地?!貧ぁ髿庋莼臉?biāo)志,可以用于闡明原始地球物質(zhì)的分異作用、地球脫氣過程、地球圈層的形成規(guī)律(Deng et al.,2021;Yin et al., 2022)。此外,汞及其同位素組成是記錄成巖、成礦等地質(zhì)過程及地球化學(xué)環(huán)境的重要標(biāo)志,它能夠記錄古代火山活動(dòng)、海洋氧化還原狀態(tài)、大陸風(fēng)化、大氣化學(xué)演化等環(huán)境過程,為研究環(huán)境與生命的協(xié)同演化提供新的證據(jù)(Shen et al., 2022; 鄭旺等,2023)。
汞及其同位素組成還能揭示礦床成礦物質(zhì)來(lái)源,反演成礦過程,進(jìn)行礦床成因研究及判別分類,指導(dǎo)找礦勘探(徐春霞等,2021)。此外,還能夠用于汞污染源示蹤、汞生物地球化學(xué)過程判別等領(lǐng)域,來(lái)指導(dǎo)污染區(qū)的生態(tài)修復(fù)、農(nóng)業(yè)等產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整(Feng et al.,2008)。
汞是中等不相容元素和揮發(fā)性元素,在各類介質(zhì)儲(chǔ)庫(kù)中的分布并不均勻(伍宗華等,1994)。原始地幔中汞的含量極低,約為0.5×10-9,汞在地殼中的豐度相對(duì)較高,但也僅約10×10-9。由于汞的熱敏感性及其在高溫條件下的強(qiáng)揮發(fā)性,其在巖漿巖和變質(zhì)巖中的平均含量較低,通常在10×10-9以下;而沉積巖中的汞平均含量相對(duì)較高,約為23×10-9,其中,黑色頁(yè)巖中的汞含量可高達(dá)(90~600)×10-9,主要以硫化物形式賦存或吸附在黏土礦物和有機(jī)質(zhì)中。
汞以不同的形態(tài)存在于地球不同的介質(zhì)中,并在環(huán)境中發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)和遷移轉(zhuǎn)化,導(dǎo)致地球自然樣品中的汞含量變化很大。土壤中的汞,主要來(lái)源于成土母巖和大氣沉降,此外,還受土壤中膠體成分、有機(jī)質(zhì)和硫化物含量、土壤形成過程的物理化學(xué)條件控制;水系沉積物中汞含量與其集水盆地內(nèi)巖石、土壤、水體和周圍大氣中的汞含量有關(guān);多數(shù)植物的汞含量在(10~100)×10-9,植物對(duì)汞的吸收主要通過植物根系和葉片2 條途徑,不同形式的汞被植物吸收累積的難易程度不同;汞能以多種多樣的方式進(jìn)入大氣圈,如自然汞的蒸發(fā)、礦石和土壤中汞的升華、火山噴發(fā)、礦物燃料的燃燒和冶煉等(圖6;Sonke et al., 2023)。大氣中汞的背景含量為0.5~1.0 ng/m3,工業(yè)革命以來(lái),人為活動(dòng)使得自然界汞釋放通量增加了3~5 倍,發(fā)達(dá)國(guó)家大氣中的汞含量明顯偏高。
圖6 地球表生圈層汞的生物地球化學(xué)循環(huán)收支(據(jù)Sonke et al.,2023修改;紅色箭頭表示汞的排放,黑色箭頭表示汞的沉降)
地殼中汞的總儲(chǔ)量約有1600億t,其中,99.98%的汞呈分散狀態(tài)散布于各類巖石之中,而僅有0.02%富集成汞礦床(伍宗華等,1994)。汞在地殼中的低含量和高分散特征,決定了它必須經(jīng)歷復(fù)雜的地質(zhì)地球化學(xué)過程,才能超常規(guī)富集形成具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的礦床。
全球的汞礦床主要分布于環(huán)太平洋成礦帶、特提斯-喜馬拉雅成礦帶和地中?!衼喅傻V帶3大成礦帶(何立賢等,1996)。部分世界知名的汞礦,如全球最大的汞礦——西班牙Almadén 汞礦、全球第二大汞礦——斯洛文尼亞Idrija 汞礦、美國(guó)New Al‐madén 汞礦、菲律賓Palawan 汞礦及中國(guó)貴州萬(wàn)山汞礦等,均分布在上述3個(gè)汞成礦帶中。
中國(guó)汞資源儲(chǔ)量豐富,現(xiàn)已探明有儲(chǔ)量的礦區(qū)100 余處,保有儲(chǔ)量8 萬(wàn)t 以上,居世界第三位,典型礦床包括萬(wàn)山特大型汞礦、公館-青銅溝特大型汞(銻)礦(圖7)。中國(guó)汞礦在地槽褶皺區(qū)和地臺(tái)區(qū)均有分布,揚(yáng)子準(zhǔn)地臺(tái)區(qū)集中分布有中國(guó)最多、最大的汞礦床(何立賢等,1996)。從省份來(lái)看,貴州儲(chǔ)量最多,占全國(guó)汞儲(chǔ)量的38%。其次為陜西,占20%(圖8)。
圖7 陜西公館汞銻礦床典型礦石手標(biāo)本(a~c)及鏡下特征(d~f)(據(jù)Zhao et al.,2023修改)
圖8 中國(guó)汞儲(chǔ)量省份分布占比(數(shù)據(jù)來(lái)源:金屬百科)
與全球其他地區(qū)的汞礦相比,中國(guó)汞礦特色鮮明(圖9; 何立賢等,1996)。國(guó)外主要汞礦多產(chǎn)于中-新生界,賦礦圍巖以火成巖為主;而中國(guó)汞礦主要產(chǎn)于古生界,賦礦圍巖多為沉積巖,表現(xiàn)出明顯的層控特征,碳酸鹽巖容礦的汞礦貢獻(xiàn)了中國(guó)約95%以上的汞資源量。
圖9 中國(guó)及國(guó)外汞礦床的儲(chǔ)量與圍巖時(shí)代(a)和類型分布(b)對(duì)比(數(shù)據(jù)來(lái)源:何立賢等,1996)
20 世紀(jì)初期至今,礦床學(xué)家們從不同的原則和側(cè)重點(diǎn)對(duì)汞礦類型進(jìn)行劃分(表1),有關(guān)汞礦的分類方案頗多、各有所長(zhǎng),但又各具局限性。
表1 汞礦床分類
然而,關(guān)于汞礦的成因類型劃分遠(yuǎn)不如其他大宗金屬礦產(chǎn)成熟。自20世紀(jì)80年代開始,世界范圍內(nèi)的大型汞礦山逐步關(guān)停,加之汞元素的特殊性及其成礦的復(fù)雜性,這都限制了礦床學(xué)家們對(duì)汞礦的研究。因此,對(duì)汞礦的成因類型劃分方案很多,分歧較大,歸納起來(lái)主要是成礦物質(zhì)來(lái)源和成礦作用及其過程2 個(gè)方面的問題,前者主要是“巖漿源”同“非巖漿源”之爭(zhēng),后者則主要是“同生”和“后生”之爭(zhēng)。
20 世紀(jì)初期,礦床學(xué)家普遍認(rèn)為幾乎所有的原生汞礦均屬于與隱伏巖體有成因聯(lián)系的“巖漿期后低溫?zé)嵋旱V床”。50 年代以后,隨著找礦勘探和成礦理論的發(fā)展,前蘇聯(lián)礦床學(xué)家將汞礦概括為2 種成因類型:①與火山作用無(wú)關(guān)的淺成或遠(yuǎn)成熱液汞礦;②火山熱液成因汞礦,包括溫泉和火山射氣作用形成的汞礦(何立賢等,1996)。中國(guó)大多數(shù)汞礦與巖漿活動(dòng)沒有明顯直接的聯(lián)系,隨著“層控礦床”概念的發(fā)展,許多礦床學(xué)家將中國(guó)多數(shù)汞礦統(tǒng)歸為“層控型礦床”(涂光熾,1984;曾若蘭等,1988;何立賢等,1996)。
國(guó)際商業(yè)中有關(guān)汞的交易一般以一個(gè)“燒瓶”的容量為單位,每燒瓶汞約重34.5 kg。受環(huán)保政策和供需關(guān)系影響,近年來(lái),國(guó)際汞價(jià)格整體呈現(xiàn)下跌趨勢(shì),2018年每燒瓶汞的價(jià)格約為1100 美元(圖10)。
圖10 2012~2018年國(guó)際汞價(jià)格變化(數(shù)據(jù)來(lái)源:statista.com)
與其他傳統(tǒng)有色金屬相比,汞金屬的產(chǎn)量雖少,但卻被廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)療等領(lǐng)域。聚氯乙烯(PVC)生產(chǎn)是最大的用汞行業(yè),占全球汞總需求量的60%以上,此外,小規(guī)模土法煉金、氯堿行業(yè)等也有一定的汞需求(菅小東等,2009;馮新斌等,2020)。
由于低需求和高污染,全球正在運(yùn)營(yíng)的汞礦山數(shù)量并不穩(wěn)定,但多數(shù)位于中國(guó)、吉爾吉斯斯坦及墨西哥。秘魯Huancavelica汞礦于20世紀(jì)90年代停產(chǎn),但秘魯仍是副產(chǎn)品汞的重要來(lái)源國(guó);西班牙Almadén 汞礦曾是世界最大的水銀生產(chǎn)基地,該礦山也于2003 年停產(chǎn);中國(guó)是全球汞的生產(chǎn)和使用大國(guó)(圖11),萬(wàn)山汞礦曾是中國(guó)最大的汞生產(chǎn)基地,但在2002 年也被關(guān)停。旬陽(yáng)汞銻礦區(qū),目前是中國(guó)唯一在產(chǎn)的特大型汞礦區(qū)。
圖11 2011~2021年全球及中國(guó)汞產(chǎn)量(數(shù)據(jù)來(lái)源:USGS.gov)
2017年《關(guān)于汞的水俁公約》正式生效,旨在保護(hù)人類健康與環(huán)境免受汞及其化合物人為排放和釋放的危害。這一國(guó)際公約針對(duì)汞的整個(gè)生命周期進(jìn)行了限制,對(duì)汞的供應(yīng)、貿(mào)易、使用、排放及釋放等提出全面管控要求,這無(wú)疑加速了全球汞產(chǎn)業(yè)的洗牌,在一系列政策要求和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的背景下,預(yù)計(jì)未來(lái)全球汞產(chǎn)量將大幅削減。
汞污染防治已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外的熱點(diǎn)、焦點(diǎn)和難點(diǎn)。汞公約是環(huán)境國(guó)際公約大家族中的新成員,體現(xiàn)了國(guó)際社會(huì)應(yīng)對(duì)新的全球環(huán)境問題的決心和意志。因此,從時(shí)間和空間角度,針對(duì)汞的全生命周期,加強(qiáng)汞循環(huán)及汞同位素研究十分必要。
(1)加強(qiáng)歷史時(shí)期汞循環(huán)的研究。汞排放在未來(lái)很有可能演變成為繼碳排放交易后,國(guó)際舞臺(tái)上的新型政治博弈。歐美發(fā)達(dá)國(guó)家自工業(yè)革命以來(lái),人為活動(dòng)累積排放了大量的汞,這可能是導(dǎo)致當(dāng)前全球汞污染嚴(yán)峻形勢(shì)的主要因素。為此,加強(qiáng)歷史時(shí)期汞循環(huán)研究,特別是工業(yè)革命以來(lái)人為活動(dòng)排放汞的生物地球化學(xué)循環(huán)過程十分必要,能有力提高中國(guó)在汞履約減排責(zé)任劃分及未來(lái)減排成效評(píng)估中的地位和話語(yǔ)權(quán)。
(2)加強(qiáng)固體地球內(nèi)部汞循環(huán)的研究。經(jīng)過多年的研究積累,人們對(duì)地球表生圈層汞的生物地球化學(xué)循環(huán)過程有了一定的了解。然而,汞礦床作為固體地球的重要汞匯,人們對(duì)其形成機(jī)制研究甚少。汞的特殊地球化學(xué)行為及其在地殼中的低含量和高分散特征,決定了其成礦作用與重大地質(zhì)事件和層圈循環(huán)過程密切相關(guān)。因此,加強(qiáng)固體地球內(nèi)部汞的遷移、富集、成礦機(jī)制研究,不但能顯著提升對(duì)全球汞循環(huán)的認(rèn)識(shí),還能夠?yàn)槲磥?lái)汞的地質(zhì)固定與封存、汞污染治理提供新思路。
(3)加強(qiáng)汞同位素分餾機(jī)制及儲(chǔ)庫(kù)組成的研究。作為新興的穩(wěn)定同位素,汞同位素“MDFMIF”二維體系已成為示蹤表生系統(tǒng)汞來(lái)源及其生物地球化學(xué)過程的重要手段。近年來(lái),汞同位素在古環(huán)境學(xué)、礦床學(xué)研究等方面也展現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。然而,汞同位素地球化學(xué)理論體系和應(yīng)用方法還有待充實(shí)和完善之處,如復(fù)雜地質(zhì)過程中的汞同位素分餾機(jī)制、低汞地質(zhì)樣品測(cè)試技術(shù)開發(fā)、不同地質(zhì)儲(chǔ)庫(kù)汞同位素組成等。
關(guān)鍵金屬是重要的戰(zhàn)略資源,在新興產(chǎn)業(yè)具有不可替代的重大用途。作為低溫分散元素,汞常與其他低溫元素如銻、金、鉈、砷、硒等緊密伴生,甚至形成具有經(jīng)濟(jì)意義的礦體,如公館-青銅溝汞銻礦、濫木廠汞鉈礦等。前人研究表明,萬(wàn)山汞礦中除了汞礦化外,還發(fā)育著一定的硒資源(Wang et al., 2023)。此外,公館-青銅溝汞銻礦中也發(fā)現(xiàn)了一定量的硒富集。
汞作為親銅元素,在各種熱液礦床中通常具有不同程度的富集。例如,SEDEX 型鉛鋅礦床中的汞含量可以高達(dá)1200×10-6(Rytuba,2003)。包括金、銅、鉛、鋅等在內(nèi)的有色金屬生產(chǎn)是全球汞排放的重要來(lái)源之一,因此,針對(duì)有色金屬采選冶過程,加強(qiáng)汞去除與回收技術(shù)研究很有必要。
目前,中國(guó)在采的汞礦主要集中在貴州和陜西2 個(gè)省份,2032年中國(guó)將全面禁止原生汞礦開采活動(dòng)。原生汞礦的關(guān)停,除了讓地方社會(huì)面臨經(jīng)濟(jì)社會(huì)轉(zhuǎn)型的難題,也勢(shì)必給汞及其相關(guān)金屬的綜合利用帶來(lái)困難。可以預(yù)見,含汞二次資源將成為未來(lái)汞供應(yīng)的主要來(lái)源,來(lái)保障某些難以替代的汞需求。為此,從環(huán)境保護(hù)、汞及關(guān)鍵金屬回收利用的角度來(lái)看,有必要加強(qiáng)汞礦中的關(guān)鍵金屬研究,加強(qiáng)有色金屬生產(chǎn)中的汞分離技術(shù)攻關(guān)。
致 謝感謝中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所趙太平研究員、云南大學(xué)周家喜教授、中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所尹潤(rùn)生研究員和孟郁苗副研究員及匿名審稿人對(duì)本文提出的寶貴意見和建議。