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      2020—2022年海南省市售蔬菜農(nóng)藥殘留調(diào)查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

      2024-10-09 00:00:00賴宣丞蔡月黎承葉海湄
      湖北農(nóng)業(yè)科學(xué) 2024年9期

      摘要:為調(diào)查海南省市售蔬菜的農(nóng)藥殘留以及評(píng)估農(nóng)藥殘留的潛在危害,收集2020—2022年海南省18個(gè)市縣214份蔬菜樣品,采用液相質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)33種農(nóng)藥進(jìn)行分析,計(jì)算風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(R)和食品安全指數(shù)(IFS),評(píng)估農(nóng)藥對(duì)人類健康的風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)果表明, 2020—2022年海南省市售蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)項(xiàng)目包括4類共33項(xiàng),共檢出23種農(nóng)藥,含量平均值為0.001 2~0.049 6 mg/kg,農(nóng)藥檢出率大小表現(xiàn)為殺菌劑類>殺蟲劑類>氨基甲酸酯類>有機(jī)磷類;在214份蔬菜樣品中,158份樣品至少檢測(cè)出1種農(nóng)藥(73.8%),鮮豆類和葉菜類蔬菜檢出6~9種農(nóng)藥,農(nóng)藥殘留共存最多的是芹菜和普通白菜,均檢出9種農(nóng)藥;采用風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法評(píng)估23種農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn),滅蠅胺被評(píng)估為高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,克百威和3-羥基克百威被評(píng)估為中風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥;根據(jù)食品安全指數(shù)法,除殘殺威外,其他22種農(nóng)藥的食品安全指數(shù)(IFS)為0.000 02~0.012 97,均遠(yuǎn)小于1.000 00,海南省蔬菜農(nóng)殘風(fēng)險(xiǎn)可以被消費(fèi)者接受;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明,海南省大部分居民不會(huì)因食用海南省市售蔬菜面臨健康風(fēng)險(xiǎn),但多種農(nóng)藥聯(lián)合使用的危害還需進(jìn)一步研究。

      關(guān)鍵詞:市售蔬菜;農(nóng)藥殘留;食品安全指數(shù);風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;海南省

      中圖分類號(hào):R155 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

      文章編號(hào):0439-8114(2024)09-0185-06

      DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2024.09.031  開(kāi)放科學(xué)(資源服務(wù))標(biāo)識(shí)碼(OSID):

      Investigation and risk assessment of pesticide residues in commercially available vegetables in Hainan Province from 2020 to 2022

      LAI Xuan-cheng,CAI Yue,LI Cheng,YE Hai-mei

      (Hainan Provincial Center for Disease Control and Prevention,Haikou 570203,China)

      Abstract: To investigate pesticide residues in commercially available vegetables in Hainan Province and evaluate the potential hazards of pesticide residues, 214 vegetable samples were collected from 18 cities and counties in Hainan Province from 2020 to 2022,33 pesticides were analyzed using liquid chromatography-mass spectrometry, and the risk index(R) and index of food safety(IFS) were calculated to evaluate the risks of pesticides to human health.The results showed that from 2020 to 2022, the pesticide residues detection items for commercially available vegetables in Hainan Province included 4 categories and a total of 33 items. A total of 23 pesticides were detected, with an average content of 0.001 2~0.049 6 mg/kg,the detection rate of pesticides was shown as follows: fungicides>insecticides>carbamates>organic phosphorus;among 214 vegetable samples, at least one pesticide (73.8%) was detected in 158 samples, and 6~9 pesticides were detected in fresh legumes and leafy vegetables. Celery and ordinary Chinese cabbage had the most coexisting pesticide residues, with 9 pesticides detected in both samples; the residual risk of 23 pesticides was evaluated using the risk coefficient method. Drosophilamine was evaluated as a high-risk pesticide, while carbofuran and 3-hydroxycarbofuran were evaluated as medium risk pesticides;according to the Food Safety Index Law, the index of food safety (IFS) of 22 other pesticides, except for Methomicide, ranged from 0.000 02 to 0.012 97, all of which were far less than 1.000 00. The risk of pesticide residues in vegetables in Hainan Province could be accepted by consumers;the risk assessment results indicated that the majority of residents in Hainan Province would not face health risks from consuming commercially available vegetables in Hainan Province, but further research was needed on the hazards of the combined use of multiple pesticides.

      Key words: commercially available vegetables; pesticide residues; food safety index; risk assessment; Hainan Province

      賴宣丞,蔡 月,黎 承,等. 2020—2022年海南省市售蔬菜農(nóng)藥殘留調(diào)查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2024,63(9):185-190.

      蔬菜是人體獲取膳食纖維、微量營(yíng)養(yǎng)元素和礦物質(zhì)的主要來(lái)源,每餐進(jìn)食足量蔬菜可以預(yù)防心血管、結(jié)腸癌等疾病,《2022中國(guó)居民膳食指南》推薦成年人每天蔬菜攝入量至少300 g[1]。海南省溫暖濕潤(rùn)的氣候容易引發(fā)病蟲害,蔬菜種植過(guò)程中農(nóng)藥的使用難以避免,合理使用農(nóng)藥有助于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的穩(wěn)定。農(nóng)藥的使用改變了生物多樣性,破壞了生態(tài)系統(tǒng)。農(nóng)藥施用后有效成分降解為次級(jí)副產(chǎn)物及代謝物,沉積在蔬菜中,攝入有安全風(fēng)險(xiǎn)的蔬菜可能危害人類健康。連續(xù)進(jìn)行農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)工作可以評(píng)估某項(xiàng)農(nóng)藥對(duì)消費(fèi)者是否安全,及時(shí)掌握農(nóng)藥殘留指標(biāo)動(dòng)態(tài)[2];堅(jiān)持農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)有助于國(guó)際貿(mào)易,當(dāng)農(nóng)藥殘留超過(guò)國(guó)際農(nóng)殘規(guī)定的最大殘留量(MRLs)會(huì)導(dǎo)致進(jìn)口國(guó)拒收,從而造成重大的經(jīng)濟(jì)損失;農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)為制訂農(nóng)藥最大殘留標(biāo)準(zhǔn)提供有效數(shù)據(jù)。農(nóng)藥殘留超過(guò)MRLs造成潛在的急性健康風(fēng)險(xiǎn),而低于MRLs可能造成長(zhǎng)期的健康風(fēng)險(xiǎn),導(dǎo)致消費(fèi)者有長(zhǎng)期慢性健康風(fēng)險(xiǎn)。本研究使用有危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法、食品安全指數(shù)法對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[3]。2015—2020年海南省蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留健康暴露風(fēng)險(xiǎn)較低[4,5],根據(jù)國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中心監(jiān)測(cè)任務(wù)要求及海南省農(nóng)藥使用趨勢(shì),對(duì)2020—2022年海南省18個(gè)市縣市售214份蔬菜中12種殺蟲劑、12種殺菌劑、6種氨基甲酸酯類、3種有機(jī)磷類共33種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè),對(duì)摸清海南省市售蔬菜農(nóng)藥污染情況及開(kāi)展農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作、保障人類健康具有重要意義。

      1 材料與方法

      1.1 材料采集

      蔬菜樣品于2020—2022年春季(3—5月)和秋季(8—10月)分別購(gòu)自海南省東部、中部、西部3個(gè)區(qū)域18個(gè)市縣的超市和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng),蔬菜種類包括葉菜類(芹菜、菠菜、油麥菜、普通白菜、菜心、茼蒿)、鮮豆類(大豆、豇豆)、鱗莖類(大蔥、姜、韭菜、香菜)、甘藍(lán)類(西蘭花)、茄果類(茄子、辣椒、番茄)、瓜菜類(絲瓜、黃瓜、苦瓜)、塊莖類(馬鈴薯、山藥), 2020—2022年共采集市售新鮮蔬菜樣品214份,每份樣品至少采集1 000 g。

      1.2 方法與檢測(cè)儀器

      1.2.1 檢測(cè)及評(píng)價(jià)方法 按照《2022年國(guó)家食品污染物和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》植物源性樣品中79 種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣品檢驗(yàn)[6],檢測(cè)結(jié)果采用GB 2763—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》進(jìn)行評(píng)價(jià)[7],低于檢出限的結(jié)果不評(píng)價(jià)。

      1.2.2 檢測(cè)儀器 BS124S型電子天平、Eppendorf 5430R型離心機(jī)、GENIE VORTEX-2型渦旋振蕩器、OA-SYS N-EVAP-112型氮吹濃縮儀均購(gòu)于德國(guó)賽多利斯公司;4000 Qtrap型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀購(gòu)于ABSciex公司。

      1.2.3 質(zhì)量控制 農(nóng)藥濃度為0~500 μg/L時(shí)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(R2)為0.997 6~0.999 9,加標(biāo)回收率為82.3%~101.2%;隨機(jī)抽取20%的蔬菜樣品,重復(fù)測(cè)定2次,檢測(cè)結(jié)果高于MRLs的樣品重新檢測(cè),確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

      1.3 農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法

      1.3.1 農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法 風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)可以直觀衡量農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)水平,計(jì)算公式如下。

      [R=aP+bF+S] (1)

      式中,R為風(fēng)險(xiǎn)系數(shù);P為農(nóng)藥超標(biāo)率(禁用農(nóng)藥陽(yáng)性檢出率);F為農(nóng)藥殘留的時(shí)間頻率;S為敏感因子;a和b為相應(yīng)的加權(quán)因子[8]。農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)評(píng)估等級(jí)如表1所示。

      1.3.2 食品安全指數(shù)法 食品安全指數(shù)(IFS)法基本上結(jié)合了實(shí)際農(nóng)藥攝入量和人口飲食暴露量,以食品安全指數(shù)模型來(lái)呈現(xiàn)蔬菜中某種農(nóng)藥殘留對(duì)消費(fèi)者健康的危害程度[9]。食品安全指數(shù)的計(jì)算公式如下。

      [EDI=R×F×E×P] (2)

      [IFS=EDI×?SI×bw] (3)

      [IFS=i=1nIFSn] (4)

      式中,IFS為食品安全指數(shù);EDI為農(nóng)藥實(shí)際日攝入量;R為農(nóng)藥殘留水平,取平均值;F為蔬菜日均估計(jì)攝入量;根據(jù)楊斌等[10]的研究,海南省居民蔬菜消費(fèi)量為235.8 g /(人·d);E為蔬菜的可食部因子,E=1.0;P為蔬菜的加工因子,P=1.0;SI為農(nóng)藥的安全攝入量;[bw]為人體平均質(zhì)量,[bw]=60 kg;[?]為安全攝入量的校正因子,[?]=1.0;[IFS]為食品安全指數(shù)的平均值[11]。當(dāng) [IFS]或[IFS≤1] 時(shí), 認(rèn)為總體情況可以接受或食品安全風(fēng)險(xiǎn)令人滿意;當(dāng)[IFS]或IFS>1 時(shí),認(rèn)為對(duì)食品安全的風(fēng)險(xiǎn)超過(guò)可接受的水平,需要進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)管理。

      1.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)處理

      采用Excel 2007、SPSS 24.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)、整理,如果未檢出數(shù)據(jù)比例為60%~80%,則采用世界衛(wèi)生組織(WHO)推薦的替代法[12]。

      2 結(jié)果與分析

      2.1 214份蔬菜中4類農(nóng)藥殘留情況

      由表2可知,2020—2022年海南省214份蔬菜中有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、殺菌劑類、殺蟲劑類農(nóng)藥檢出率分別為0%、1.40%、68.69%、40.19%;只有殺蟲劑超標(biāo),超標(biāo)率為2.80%。2020—2022年有機(jī)磷類未檢出,2021、2022年氨基甲酸酯類均有檢出,殺菌劑類、殺蟲劑類3年均有檢出,均為2022年檢出率最高。

      2.2 不同類別蔬菜中3類農(nóng)藥殘留情況

      由表3可知,氨基甲酸酯類只在鮮豆類和瓜菜類中有少量檢出,檢出率分別為1.43%、2.44%;殺菌劑類在不同類別蔬菜中均有檢出,檢出率由大到小依次為葉菜類、塊莖類、鮮豆類、鱗莖類、瓜菜類、茄果類、甘藍(lán)類;殺蟲劑類在鮮豆類中的檢出率最高,為74.29%,其次為瓜菜類(36.59%)、葉菜類(27.78%)。

      2.3 不同種類農(nóng)藥殘留檢出及超標(biāo)情況

      2020—2022年海南省市售蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)項(xiàng)目包括4類共33項(xiàng),共檢出23種農(nóng)藥,含量平均值為0.001 2~0.049 6 mg/kg;除了有機(jī)磷類未檢出外,其他3類農(nóng)藥均有不同程度的檢出,檢出率大小表現(xiàn)為殺菌劑類>殺蟲劑類>氨基甲酸酯類>有機(jī)磷類,如表4所示。氨基甲酸酯類的檢出率均較低,其中在部分范圍禁止使用的農(nóng)藥[13](克百威、3-羥基克百威)也有檢出;殺菌劑類檢出率為1.40%~30.37%,各農(nóng)藥的檢出率表現(xiàn)為烯酰嗎啉>苯醚甲環(huán)唑>戊唑醇=多菌靈>丙環(huán)唑>甲霜靈>吡唑醚菌酯>三唑酮>嘧霉胺>惡霜靈=腐霉利>腈菌唑;殺蟲劑類檢出率為0%~21.03%,各農(nóng)藥的檢出率表現(xiàn)為滅蠅胺>噻蟲嗪>吡蟲啉>噻蟲胺>呋蟲胺>啶蟲脒>烯啶蟲胺>阿維菌素。

      2.4 不同地區(qū)3類農(nóng)藥殘留情況

      海南省18個(gè)市縣蔬菜樣品的農(nóng)藥殘留除臨高縣無(wú)檢出外,其他市縣均有檢出,整體檢出率較高但超標(biāo)率較低。由圖1可知,海南省中部地區(qū)蔬菜樣品中的殺菌劑檢出率低于東部地區(qū)和西部地區(qū);西部地區(qū)蔬菜樣品中的殺蟲劑檢出率為44.29%,東部地區(qū)為40.85%,3個(gè)地區(qū)殺蟲劑的檢出率相差不大;3個(gè)地區(qū)蔬菜樣品中的氨基甲酸酯類檢出率整體較低。

      2.5 農(nóng)藥共存情況

      在214份蔬菜樣品中,158份樣品至少檢測(cè)出1種農(nóng)藥(73.8%),49份樣品僅檢出1種農(nóng)藥(22.9%),35份樣品檢出2種農(nóng)藥(16.4%),26份樣品檢出3種農(nóng)藥(12.1%),18份樣品檢出4種農(nóng)藥(8.4%),11份樣品檢出5種農(nóng)藥(5.1%),19份樣品檢出6~9種農(nóng)藥(8.9%),結(jié)果如表5所示。鱗莖類、甘藍(lán)類、塊莖類、茄果類蔬菜檢出4種及以下農(nóng)藥殘留;瓜菜類蔬菜檢出5種農(nóng)藥殘留;鮮豆類和葉菜類蔬菜檢出6~9種農(nóng)藥,結(jié)果如表6所示。農(nóng)藥殘留共存最多的是芹菜(9種)和普通白菜(9種),其次為油麥菜(8種)、豇豆(8種)、葉用萵苣(6種)、菠菜(6種)。

      2.6 農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

      2.6.1 農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù) 采用風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法評(píng)估23種農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn),如圖2所示。只有滅蠅胺屬于高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)(R)為3.9;克百威、3-羥基克百威屬于中風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,R均為1.6;其他農(nóng)藥均屬于低風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥。

      2.6.2 食品安全指數(shù) 由表7可知,除農(nóng)藥殘殺威外,其他22種農(nóng)藥IFS為0.000 02~0.012 97,[IFS]為0.002 88,均遠(yuǎn)小于1.000 00,說(shuō)明2020—2022年海南省蔬菜污染水平較低,農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)可接受。

      3 小結(jié)與討論

      通過(guò)分析 2020—2022年海南省18市縣214份蔬菜樣品的農(nóng)藥殘留含量發(fā)現(xiàn),3年內(nèi)有機(jī)磷農(nóng)藥未檢出,表明近3年政府引導(dǎo)農(nóng)民使用、監(jiān)管有機(jī)磷農(nóng)藥的工作取得了顯著效果;2020—2022年在部分范圍禁止使用的農(nóng)藥(克百威、3-羥基克百威)也有檢出,殺菌劑類檢出率為1.40%~30.37%,殺蟲劑類檢出率為0%~21.03%,檢測(cè)機(jī)構(gòu)需要加強(qiáng)對(duì)殺蟲劑和殺菌劑的監(jiān)管,政府機(jī)構(gòu)也需要根據(jù)檢測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)農(nóng)民和農(nóng)藥商進(jìn)行培訓(xùn)和監(jiān)管。

      本研究中殺菌劑檢出率最高的是葉菜類,超標(biāo)的6份樣品也均為豇豆,與前人研究結(jié)果[14-18]基本一致。豇豆是海南省大宗蔬菜,種植過(guò)程中病蟲害種類繁多(病害有基腐病、根腐病、角斑病等,蟲害有薊馬、斑潛蠅、螨類等)[19],每周需要噴灑農(nóng)藥2~3次;海南省屬于熱帶季風(fēng)氣候,多雨潮濕,容易引發(fā)細(xì)菌感染,菜農(nóng)在種植的過(guò)程中為了保障產(chǎn)量,加大了農(nóng)藥的使用量;鮮豆類蔬菜生長(zhǎng)周期短(30~50 d),豇豆的農(nóng)殘降解率低。

      海南省市售蔬菜農(nóng)殘檢出率較高,超標(biāo)率低,殺菌劑、殺蟲劑檢出率較高,與蒲云霞等[18]和姜松強(qiáng)等[20]的研究結(jié)果基本一致,豇豆中多菌靈和滅蠅胺檢出率高,滅蠅胺還存在超標(biāo)現(xiàn)象,與張群等[21]的研究結(jié)果基本一致。殺菌劑和殺蟲劑檢出率較高可能是因?yàn)楹D鲜夂虺睗窀邷?,蔬菜容易受到?xì)菌、真菌和蟲害的侵襲,殺菌劑、殺蟲劑的使用相對(duì)頻繁。政府管控劇毒農(nóng)藥工作越來(lái)越好,2012—2014年海南省菜農(nóng)開(kāi)始大量使用有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、新煙堿類農(nóng)藥[22,23],本研究因?yàn)橛袡C(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥監(jiān)測(cè)項(xiàng)目少,結(jié)果有局限性。檢出率較高的滅蠅胺、多菌靈、戊唑醇是低毒農(nóng)藥,但這類農(nóng)藥監(jiān)測(cè)工作開(kāi)展時(shí)間短,還未積累足夠的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)證明其安全性[24]。

      海南省中部地區(qū)蔬菜樣品中的殺菌劑檢出率低于東部地區(qū)和西部地區(qū),可能因?yàn)橹胁康貐^(qū)屬于山地區(qū),氣候干燥,東部地區(qū)和西部地區(qū)屬于沿海地區(qū),氣候潮濕,容易引發(fā)病菌蟲害侵染蔬菜。在214份蔬菜樣品中,158份樣品至少檢測(cè)出1種農(nóng)藥,占比高達(dá)73.8%,甚至在芹菜和普通白菜中同時(shí)檢出9種農(nóng)藥,鮮豆類和葉菜類蔬菜同時(shí)檢出多種農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象最嚴(yán)重,與趙瑩等[24]的研究一致。菜農(nóng)需要混配不同種類的農(nóng)藥對(duì)蔬菜聯(lián)合用藥,才能達(dá)到較好的防蟲防菌效果。 雖然單種農(nóng)藥超標(biāo)率不高,也都為低毒性農(nóng)藥,但是聯(lián)合用藥有可能會(huì)導(dǎo)致毒性累積,需要毒理試驗(yàn)數(shù)據(jù)支撐。目前中國(guó)MRLs標(biāo)準(zhǔn)都只針對(duì)單種農(nóng)藥,缺乏多種農(nóng)藥聯(lián)合的MRLs標(biāo)準(zhǔn)。

      根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法,滅蠅胺被評(píng)估為高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,克百威和3-羥基克百威被評(píng)估為中風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥;根據(jù)食品安全指數(shù)法,2020—2022年海南省蔬菜農(nóng)殘風(fēng)險(xiǎn)可以被消費(fèi)者接受。農(nóng)藥殘留對(duì)兒童、老人、孕婦等特殊人群的影響沒(méi)有考慮在內(nèi),這些人群對(duì)農(nóng)藥的易感程度可能更高。因此,本研究低估了農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)和食品安全指數(shù)。

      參考文獻(xiàn):

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      收稿日期:2023-06-16

      基金項(xiàng)目:海南省自然科學(xué)基金項(xiàng)目 (820MS156)

      作者簡(jiǎn)介:賴宣丞(1987-),女(黎族),海南萬(wàn)寧人,高級(jí)工程師,主要從事食品理化檢驗(yàn)研究,(電話)0898-65229181(電子信箱) lailaive@163.com;通信作者,葉海湄(1972-),女,海南??谌耍魅渭紟?,碩士,主要從事食品理化檢驗(yàn)研究,(電話)0898-65320976(電子信箱)mph2007yhm@126.com。

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