馬蘭種子及其種皮中揮發(fā)組分的GC-MS分析

姜顯光，侯冬巖，回瑞華，李鐵純，刁全平，曾 成

(鞍山師范學(xué)院化學(xué)系，遼寧 鞍山 114005)

馬蘭種子及其種皮中揮發(fā)組分的GC-MS分析

姜顯光，侯冬巖，回瑞華，李鐵純，刁全平，曾 成

(鞍山師范學(xué)院化學(xué)系，遼寧 鞍山 114005)

采用水蒸氣蒸餾法對馬蘭種子及其種皮中揮發(fā)組分進(jìn)行提取，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，對它們的揮發(fā)組分和相對含量進(jìn)行比較。結(jié)果表明：在馬蘭種子和種皮中分別鑒定出9種和5種揮發(fā)組分，分別占揮發(fā)組分總量的68.54%和99.99%。

馬蘭種子；種皮；揮發(fā)組分；水蒸氣蒸餾；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

馬蘭(Kalimeris indica(L.) Sch.-Bip.)系菊科多年生直立草本，高30～70cm，分布于全國各省區(qū)，亞洲南部及東部廣布。馬蘭富含多種維生素，在民間作蔬菜食用，全草入藥，能消食積除濕熱、利小便、退咳、解毒，治外感風(fēng)熱、肝炎、消化不良、中耳炎等[1]。馬蘭，味辛，性涼，入陽明血分、肺、肝經(jīng)；功能涼血，清熱，利濕，解毒；主治吐血、血痢、創(chuàng)傷出血、瘧疾、黃疸、水腫、淋濁、咽痛、喉痹、痔瘡、癰腫、丹毒、蛇咬傷[2]，全草含揮發(fā)油[3]。馬蘭種子中脂肪酸含量豐富，占脂肪油含量的98%以上[4]。馬蘭載于《本草拾遺》，具有清熱利濕、解毒消腫、涼血止血等功效[5]。對馬蘭種子及種皮中揮發(fā)油的提取分析研究在國內(nèi)鮮見報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)通過水蒸氣蒸餾法提取馬蘭種子及其種皮的揮發(fā)油，利用GC-MS對馬蘭種子及種皮中揮發(fā)組分進(jìn)行分析，為馬蘭籽的合理開發(fā)和應(yīng)用提供一定的科學(xué)參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

馬蘭籽，取種皮，粉碎種子，過篩，取粒度大于1mm的馬蘭籽，60℃烘干6h，備用。

乙醚、無水硫酸鈉等試劑均為分析純。

1.2 儀器與設(shè)備

HP6890GC/5973MS型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國惠普公司；R2201型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 上海中科機(jī)械研究所。

1.3 方法

1.3.1 揮發(fā)組分的提取[6]

分別取粉碎后的馬蘭種子及其種皮50.0g放入圓底燒瓶中，加入300mL蒸餾水浸泡24h，再用水蒸氣蒸餾裝置連續(xù)蒸餾6h，餾出物用無水乙醚萃取3次，合并醚相，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)乙醚，得油狀液體。測得種子的出油率為2.4%，種皮的出油率為2.0%。

1.3.2GC-MS條件

色譜條件：色譜柱為HP-5(25m×0.20mm，0.33μm)彈性石英毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口溫度230℃；程序升溫：50℃升至220℃，升溫速率5℃/min；分流比20:1；進(jìn)樣量0.4μL；載氣流量1mL/min；溶劑延遲3min。

質(zhì)譜條件：離子源：電子轟擊源；離子源溫度230℃；電離電壓70eV；電子倍增器電壓1988V；發(fā)射電流34.6μA；接口溫度230℃；質(zhì)量范圍m/z 20～500。

1.3.3 分析鑒定

利用GC-MS分析，通過化學(xué)工作站G1701BA的數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，利用Nist98標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫檢索鑒定成分，按面積歸一化法進(jìn)行定量分析，測得其相對含量。

2 結(jié)果與分析

圖1 馬蘭種子中揮發(fā)組分的總離子流圖Fig.1 Total ion current of volatile components in the seed of Kalimeris indica

圖2 馬蘭種皮中揮發(fā)組分的總離子流圖Fig.2 Total ion current of volatile components in the seed pericarp of Kalimeris indica

表1 馬蘭種子及其種皮中揮發(fā)組分的鑒定結(jié)果Table 1 Identification of volatile components in the seed and pericarpof Kalimeris indica

由化學(xué)工作站給出馬蘭種子及其種皮中揮發(fā)組分的總離子流圖，見圖1(馬蘭種子)、圖2(馬蘭種皮)，馬蘭種子及其種皮中確認(rèn)的揮發(fā)組分及其相對含量列于表1。

表1表明，馬蘭種子中鑒定出9種揮發(fā)組分，占揮發(fā)組分總量的68.54%，其中鄰苯二甲酸二丁酯占揮發(fā)組分總量的19.12%，苯并噻唑占揮發(fā)組分總量的11.77%，8-十八碳烯酸占揮發(fā)組分總量的10.52%；馬蘭種皮中共提取出5種揮發(fā)組分，占揮發(fā)組分總量的99.99%，其中苯乙醇占揮發(fā)組分總量的55.45%，苯并噻唑占揮發(fā)組分總量的13.09%，14-甲基十五酸甲酯占揮發(fā)組分總量的11.15%，9,12-十八碳二烯酸甲酯占揮發(fā)組分總量的10.41%。

3 結(jié)論與討論

馬蘭種子和種皮的揮發(fā)組分的提取率分別為2.4%和2.0%。

馬蘭種子中共鑒定出9種揮發(fā)組分，占揮發(fā)組分總量的68.54%，種皮中共鑒定出5種揮發(fā)組分，占揮發(fā)組分總量的99.99%。在馬蘭種子和種皮中鑒定出的酸類化合物分別占揮發(fā)油總量的31.53%和31.45%，酸類化合物是香料的原料來源，具有很強(qiáng)的殺菌、防腐能力[7]。脂肪酸如同蛋白質(zhì)、氨基酸、維生素、礦物質(zhì)一樣，是人體必需營養(yǎng)物質(zhì)[8]。

馬蘭種子及種皮中檢測出9,12-十八碳二烯酸分別為5.23%和10.41%，9,12-十八碳二烯酸俗名是亞油酸，屬于多不飽和脂肪酸，亞油酸是動(dòng)物體內(nèi)最重要的必需脂肪酸之一，稱為VF，必需由食物攝取，具有降血脂、降血壓、抑制血小板凝聚、減少血栓形成，預(yù)防膽固醇過高、預(yù)防心肌梗死、預(yù)防膽固醇造成的膽結(jié)石和動(dòng)脈硬化等作用，在醫(yī)藥、保健品等領(lǐng)域有廣闊的開發(fā)前景，亞油酸是細(xì)胞膜的必要成分，也是合成前列腺素的基礎(chǔ)物質(zhì)，具有營養(yǎng)腦細(xì)胞、調(diào)節(jié)植物神經(jīng)的作用[8-10]。檢測出十八碳烯酸含量分別為15.65%和9.89%，十八碳烯酸俗名油酸，屬于單不飽和脂肪酸，在絕大部分的天然油脂中都存在油酸，它具有降低低密度脂蛋白膽固醇的效果，可預(yù)防動(dòng)脈硬化，而且不降低對人體有益的高密度脂蛋白膽固醇水平，油酸具有抗癌、降血壓等功效[11-12]。

馬蘭種皮中苯乙醇占揮發(fā)油總量的55.45%，苯乙醇為無色油狀液體，具有玫瑰香味，存在于天然香精油中，可作為藥物制劑助劑(抗微生物，即消毒防腐)，香料調(diào)和劑[13]。苯乙醇可利用啤酒酵母衍生出多種天然風(fēng)味物質(zhì)、風(fēng)味前體物質(zhì)或風(fēng)味增強(qiáng)劑，與化學(xué)合成香料相比，具有無比的優(yōu)越性[14]。苯乙醇，又名2-苯乙醇，是食品，化妝品，煙草等行業(yè)中應(yīng)用最多的一種香料，是酒類評定中的一個(gè)重要指標(biāo)[15]。

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Analysis of Volatile Components of Seed and Pericarp of Kalimeris indica by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

JIANG Xian-guang，HOU Dong-yan，HUI Rui-hua，LI Tie-chun，DIAO Quan-ping，ZENG Cheng
(Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114005, China)

Gas chromatography-mass spectrometry based on steam distillation was employed to analyze and compare the volatile composition of the seed and pericarp of Kalimeris indica. A total of 9 and 5 volatile components were identified in the seed and pericarp of Kalimeris indica, representing 68.54% and 99.99% of the total volatile component amount, respectively. Key words ：Kalimeris indica seeds；pericarp；volatile components；steam distillation extraction；gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)

O657.63；Q949.783.5

A

1002-6630(2010)18-0363-02

2010-06-04

鞍山師范學(xué)院科研項(xiàng)目(10kyxm04)

姜顯光(1979—)，男，助教，碩士，研究方向?yàn)樘烊划a(chǎn)物分析。E-mail：happyjxg1215@163.com