肖懷

（吉林石化公司丙烯腈廠，吉林 132021）

色譜法測定丙烯腈產(chǎn)品中惡唑、丙腈、甲基丙烯腈含量

肖懷

（吉林石化公司丙烯腈廠，吉林 132021）

建立了氣相色譜法PEG-20M毛細(xì)柱測定丙烯腈中微量雜質(zhì)含量。優(yōu)化了氣相色譜分離條件。該方法用于丙烯腈中微量惡唑、丙腈、甲基丙烯腈等組分，樣品中惡唑測得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差3.7%，回收率為96.3%；樣品中丙腈測得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2.5%，回收率為97.1%；樣品中甲基丙烯腈測得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差3.8%，回收率為96.8%，表明了該方法精密度和準(zhǔn)確度較好，適合于丙烯腈中微量有機雜質(zhì)的測定。

氣相色譜；惡唑、丙腈、甲基丙烯腈

丙烯腈是合成纖維、合成樹脂、合成橡膠和有機合成工業(yè)的重要原料。丙烯腈中丙腈、甲基丙烯腈、惡唑等微量雜質(zhì)對丙烯腈下游產(chǎn)品有一定影響，丙腈、甲基丙烯腈、惡唑等微量雜質(zhì)組分在GDX-502柱中分離能力有限，無法定量，為此通過采用毛細(xì)柱色譜法測定出微量雜質(zhì)。

1 試驗部分

1.1 儀器試劑

GC-2010氣相色譜儀，配有氫火焰檢測器（日本島津）。

乙腈、丙酮、丙烯醛、惡唑、丙腈、甲基丙烯腈均為色譜純。

1.2 色譜條件

色譜柱為PEG-20M毛細(xì)柱：60 m×0.32 mmi.d., ×0.50 μm（大連）。起始柱溫為40℃，保持10 min后以20℃/min升溫至150℃，保持10 min。進(jìn)樣口溫度為160℃，分流進(jìn)樣，分流比為50∶1，進(jìn)樣量為2 μL。檢測器為氫火焰，溫度為200℃。

1.3 試驗方法

1.3.1 定性分析

在穩(wěn)定的色譜條件下，各組分保留值定性采用標(biāo)準(zhǔn)樣品對照法。

在含有惡唑、丙腈、甲基丙烯腈的丙烯腈樣品10 mL中，分別依次加入6μL惡唑、丙腈、甲基丙烯腈色譜純樣品后，三種組分的峰高分別明顯增加，且同原樣品進(jìn)行比較后，保留時間與峰形不變，從而確定了惡唑、丙腈、甲基丙烯腈三組分的保留值。

1.3.2 定量分析

1.3.2.1 準(zhǔn)確吸取2.0μL丙烯腈基液，注入色譜儀中，重復(fù)測定3次，計算出各雜質(zhì)的平均峰面積。

1.3.2.2 在50mL容量瓶中，稱取40g丙烯腈基液，精確至0.0001g，然后再加入適量預(yù)期測定的雜質(zhì)和10μL甲苯，均稱準(zhǔn)至0.0001g，充分搖勻。所配制標(biāo)樣的丙烯腈和雜質(zhì)與待測試樣相接近。

1.3.2.3 準(zhǔn)確吸取2μL標(biāo)樣注入色譜儀中，記錄色譜圖，計算校正因子。

1.3.2.4 在50mL容量瓶中，稱取40g丙烯腈試樣，精確至0.0001g，然后再加入甲苯10μL，稱準(zhǔn)至0.0001g，充分搖勻，按1.3.2.2同樣條件進(jìn)行色譜分析，內(nèi)標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與結(jié)論

2.1 色譜條件的選擇

2.1.1 色譜柱的選擇

比較了填充柱和毛細(xì)柱對丙烯腈中微量雜質(zhì)的分離效果，填充柱對丙腈、惡唑、甲基丙烯腈等微量雜質(zhì)的分離能力有限，不及毛細(xì)柱。

2.1.2 柱溫的確定

丙烯腈中丙烯醛、乙腈、丙酮、丙腈、惡唑、甲基丙烯腈等微量雜質(zhì)的沸點小于100℃，在較低溫度下分離較好。內(nèi)標(biāo)物甲苯沸點110.6℃，采用程序升溫，減少分析時間。

2.2 樣品分析數(shù)據(jù)

將表1中濃度C（10-4%）作橫坐標(biāo)；A(mv)作縱坐標(biāo)，分別做惡唑、丙腈、甲基丙烯腈的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線?？梢娖淞己玫木€性關(guān)系。

表1 各組分的測試數(shù)據(jù)

標(biāo)準(zhǔn)回歸方程及線性相關(guān)系數(shù)如表2。

表2

2.3 分析方法精密度

用標(biāo)準(zhǔn)品配制一定含量樣品，在選定條件下，重復(fù)進(jìn)樣6次，結(jié)果見表3。

表3 丙烯腈中有機雜質(zhì)氣相色譜法精密度試驗數(shù)據(jù)

2.4 分析方法準(zhǔn)確度

在樣品中分別加入已知含量的惡唑、丙腈、甲基丙烯腈色譜純標(biāo)準(zhǔn)樣品，在選定的色譜條件下，進(jìn)樣并計算其回收率，結(jié)果見表4。

表4 氣相色譜法丙烯腈中有機雜質(zhì)準(zhǔn)確度試驗數(shù)據(jù)

2.5 結(jié)論

從表3、表4結(jié)果看出，樣品中惡唑測得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%，回收率在95.2%～97.8%，平均回收率為96.3%；樣品中丙腈測得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差2.5%，回收率在92.4%～101.1%，平均回收率為97.1%；樣品中甲基丙烯腈測得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差3.8%，回收率在94.1%～99.9%，平均回收率為96.8%，表明了該方法精密度和準(zhǔn)確度較好，適合于丙烯腈中微量有機雜質(zhì)的測定。

毛細(xì)柱氣相色譜法完全可以完成丙烯腈中微量有機雜質(zhì)的定性、定量分析。它是一種簡便、快速、準(zhǔn)確、易于推廣的檢測方法，適用于丙烯腈工業(yè)生產(chǎn)的質(zhì)量控制，并對丙烯腈的生產(chǎn)有一定的指導(dǎo)意義。該方法完全符合工業(yè)分析的要求。

book=2010,ebook=17

10.3969/j.issn.1008-1267.2010.01.020

TQ207.+4

A

1008－1267（2010）01-0048－02

2009-09-15

肖懷（1972-），女，工程師，從事吉林石化公司丙烯腈廠分析車間管理工作。