氟化工專利精選

含氟羧酸酯的制造方法

提供了1種從含氟醚通過一步反應(yīng)可得到目標(biāo)的含氟羧酸酯，不需要復(fù)雜的工序和繁雜的操作，而且無需消耗過量的能源的制造方法。將通式R1HCFCF2OR2（其中，R1表示氟原子和碳原子數(shù)1～4的全氟烷基中的任意1個(gè)，R2表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)）。所示的含氟醚在固體催化劑的存在下，使其與水反應(yīng)，制造以通式R1HCFCOOR2所示的含氟羧酸酯。

（CN101679193）

氟化組合物和由其制成的表面處理劑

1種由下式表示的組合物：

Rf是單價(jià)或2價(jià)全氟聚醚基團(tuán)。每個(gè)R獨(dú)立地選自氫和具有1至4個(gè)碳原子的烷基。每個(gè)X獨(dú)立地為選自亞烷基、芳基亞烷基和烷基亞芳基的2價(jià)或3價(jià)基團(tuán)，其中亞烷基、芳基亞烷基和烷基亞芳基各自任選被至少1個(gè)醚鍵中斷。每個(gè)V獨(dú)立地為任選被至少1個(gè)醚鍵或胺鍵中斷的亞烷基。每個(gè)Y獨(dú)立地選自氫、烷基和抗衡陽離子；y是1或2；且z是1或2。該發(fā)明提供了使用這些組合物的表面處理方法、包含這些組合物的制劑以及表面與這些組合物接觸的制品。

（CN101679572）

從有機(jī)原料中分離氟化氫的方法

提供用于提純有機(jī)原料的方法，包括：1)蒸餾包含氟化氫、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的粗有機(jī)原料以制得包含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯和氟化氫的類共沸物的組合物的第1餾出物流和富含氟化氫的第1底部物流；2)冷卻所述第1餾出物流以制得包含富含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的有機(jī)層和富含氟化氫的酸層的中間組合物；并且，任選但優(yōu)選地；3)蒸餾所述有機(jī)層以得到包含2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、2-氯-3,3,3-三氟丙烯和氟化氫的類共沸物的組合物的第2餾出物流和含有基本不含氟化氫的純化的有機(jī)原料的第2底部物流。（CN101684060）

快速測定全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸含量的方法

1種快速測定全氟辛烷基磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）含量的方法。首先，稱取樣品于玻璃瓶中，加入萃取液，萃取后過濾；然后，用HPLC-MS測定樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的大致含量，不經(jīng)過色譜柱，直接進(jìn)質(zhì)譜測定，如果樣品萃取液中PFOS和PFOA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于50×10-9，則判斷樣品為陰性；如果樣品萃取液中全氟辛烷基磺酸和全氟辛酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于50×10-9，則用HPLC-MS測定樣品中PFOS和PFOA的精確含量。該發(fā)明采用MS測定的方法，能快速測定出塑料產(chǎn)品、電子電器產(chǎn)品零件、紙類中PFOS和PFOA的含量，大大提高檢測速度，節(jié)約檢測時(shí)間和成本，值得推廣。（CN101685086）

用于制造氫氟烯烴的方法

用于合成氫氯氟烯烴類（HCFO）和（或）氫氟烯烴類（HFO）的1種方法。該方法是基于以下的步驟，氫氯丙烯類的液相的、非催化的氟化作用以生成氫氯氟丙烯類和/或氫氟丙烯類，跟著的是該氫氯氟丙烯類的氣相的、非催化的氟化作用以生成氫氟丙烯類。（CN101687731）

用于制造氫氟烯烴的2步法

1種用于合成氫氟烯烴（HFO）的方法。該方法是基于以下的2個(gè)步驟：1種或多種氫氯丙烷到1種或多種氫氟丙烷（HFP）的液態(tài)氟化作用，接著是1種或多種HFP到HFO的脫氟化氫作用。（CN101687732）

包含氫氟烯烴的Z和E立體異構(gòu)體的組合的組合物

所披露的是包含氫氟烯烴類的Z和E立體異構(gòu)體的多種組合，其中毒性較大的異構(gòu)體是低于該組合（對比Z+E的總和）質(zhì)量的約30%，以使在應(yīng)用中的毒性影響降到最小，它們將被用于如冷卻和熱流體、泡沫發(fā)泡劑或溶劑。同樣披露的是獲得包含氫氟烯烴類的Z和E立體異構(gòu)體的組合的手段。 （CN101687733）

通過鹵代烴的催化脫鹵化氫制備氟化烯烴

1種制備氟化烯烴的方法，具有使至少1個(gè)氫原子和至少1個(gè)在相鄰碳原子上的氯原子的氫氯氟烴脫氯化氫的步驟，該步驟優(yōu)選在催化劑存在下進(jìn)行，催化劑選自：1)1種或多種金屬鹵化物；2)1種或多種鹵化金屬氧化物；3)1種或多種0價(jià)金屬、金屬合金；4)2種或更多種上述催化劑的組合。（CN101687737）

穩(wěn)定的氫氯氟烯烴類以及氫氟烯烴類

所述的氫氟烯烴類和（或）氫氯氟烯烴類與穩(wěn)定劑類的1個(gè)組合，其中這些穩(wěn)定劑將氫氟烯烴類和氫氯氟烯烴類在儲(chǔ)存、處理以及使用過程中的降解減到最小并且仍然允許大氣降解。這些組合呈現(xiàn)出低的或?yàn)榱愕某粞跸臐搫菀约案偷娜蜃兣瘽搫?，這使得它們作為氯氟碳類以及氫氟烴類的代替物有意義。該發(fā)明的這些組合包括氫氟烯烴類和（或）氫氯氟烯烴類結(jié)合有1種或多種穩(wěn)定劑，這些穩(wěn)定劑是選自：自由基清除劑類、酸清除劑類、除氧劑類、腐蝕抑制劑類、聚合抑制劑類或它們的組合。（CN101687937）

用于熔融加工熱塑性含氟聚合物的方法

公開了1種方法，包括熔融加工第1組合物。第1組合物包含松弛指數(shù)為0.93～1.0的第1含氟聚合物以及松弛指數(shù)為0.30～0.92的第2含氟聚合物。1種方法，包括熔融加工第1組合物，其中第1組合物包含LCBI為0～0.1的第1含氟聚合物以及LCBI為至少0.2的第2含氟聚合物。1種方法，包括熔融加工第1組合物，其中第1組合物包括具有第1含氟聚合物部分和第2含氟聚合物部分的核-殼聚合物。擠出產(chǎn)物與在現(xiàn)有的含氟聚合物中所觀察到的相比，具有較低的寬度均勻性指數(shù)值。（CN101688040）

含氟丙烯酸酯單體的制備方法

1種含氟丙烯酸酯單體的制備方法，丙烯酸烷基酯和含氟醇在催化劑和阻聚劑的存在下，通過過量的丙烯酸烷基酯與生成的烷基醇形成共沸混合物。從平衡體系中餾出丙烯酸烷基酯和含氟丙烯酸酯的混合物，在阻聚劑存在下，該混合物通過高效精餾塔進(jìn)行分離后得到純度大于99.9%以上的含氟丙烯酸酯單體。（CN101691328）

1種由聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)制備聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯)或聚(偏氟乙烯-三氟乙烯)的方法

1 種由聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)（P(VDF-CTFE)）制備聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯)（P(VDF-CTFE-TrFE)）或聚(偏氟乙烯-三氟乙烯)（P(VDF-TrFE)）的方法，采用 N-甲基吡咯烷酮為溶劑，低價(jià)態(tài)過渡金屬鹵化物和相應(yīng)的含氮配體構(gòu)成的配合物為引發(fā)劑，以易給氫化合物為鏈轉(zhuǎn)移劑，P(VDF-CTFE)為原料，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，通過1步鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)來合成P(VDF-CTFE-TrFE)或P(VDF-TrFE)，具有成本低、操作安全、穩(wěn)定性好、原料毒性低的特點(diǎn)，并且產(chǎn)物的配比可通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物比例而得到精確控制。（CN101691412）

1類氟烯烴的制備方法

公開了1類氟烯烴的制備方法，該方法包括全氟直鏈或支鏈酰氟化合物在有機(jī)溶劑中通過催化劑作用下與三氟乙烯基硫酸酯反應(yīng)，形成具有CF2＝CF－O－Rf通式的產(chǎn)物。避免采用高溫裂解路線，不使用非常規(guī)的單體，所使用的三氟乙烯基硫酸酯可以以高達(dá)95%以上的收率來制備，通過加成反應(yīng)比較容易的制備了氟烯烴單體，通過精餾即可得到高純度的單體。（CN101696178A）

氟烷基烯醚的制備方法

1種全氟烷基烯醚的制備方法，該方法包括全氟直鏈或支鏈酰氟化合物在有機(jī)溶劑中通過催化劑作用下與三氟乙烯基硫酸酯反應(yīng)，形成具有CF2＝CF—O—Rf所示的通式的產(chǎn)物。避免采用高溫裂解路線，不使用非常規(guī)的單體，所使用的三氟乙烯基硫酸酯可以以高達(dá)95%以上的收率來制備，通過加成反應(yīng)比較容易的制備了氟烯烴單體，通過精餾即可得到高純度的單體。（CN101696167A）

1種聚偏氟乙烯-氧化鋁雜化膜制備方法

1種聚偏氟乙烯-氧化鋁雜化膜制備方法，取聚偏氟乙烯（PVDF）溶解于溶劑中，待PVDF完全溶解后，攪拌狀態(tài)下加入異丙醇鋁和偶聯(lián)劑，加水進(jìn)行水解，加酸催化，然后加入成孔劑，至少攪拌20 h得到均勻的鑄膜液，室溫下靜置；再將鑄膜液室溫下刮制平板膜，在空氣中放置后，浸入凝固浴中，形成的超濾膜，在水中浸泡，取出晾干。該發(fā)明方法通過強(qiáng)螯合性配體和高活性聚合基團(tuán)分別對PVDF有機(jī)大分子和Al2O3無機(jī)前體進(jìn)行化學(xué)改性，采用溶膠-凝膠法制備的雜化膜保持了PVDF膜所具有的優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，增加雜化膜的親水性和膜抗污染能力，顯著地提高膜分離特性和穩(wěn)定性。（CN101698141A）

全氟彈性體組合物及其制備方法

包括交聯(lián)的全氟彈性體組合物和從可交聯(lián)的全氟彈性體組合物形成的模制品。可交聯(lián)的全氟彈性體組合物包括具有固化位點(diǎn)單體的第1可固化全氟聚合物和具有固化位點(diǎn)單體的第2全氟聚合物。全氟聚合物中，在1種全氟聚合物中四氟乙烯單體與全氟烷基乙烯基醚的摩爾比例約為0:100～65:35；第2全氟聚合物中，在第2種聚合物中四氟乙烯單體與全氟烷基乙烯基醚單體的摩爾比約為65:35～95:5。組合物還包含固化劑。該發(fā)明的1種具有短的交聯(lián)時(shí)間的含氟彈性體組合物具有全氟彈性體(A)，(A)具有四氟乙烯單元、全氟烷基乙烯基醚單元(a)和單體單元(b)，(b)具有選自腈基、羧基和烷氧基羰基的至少1種基團(tuán)，其中所述組合物具有2種或更多種全氟彈性體(A)，該2種或更多種全氟彈性體(A)具有不同含量的全氟烷基乙烯基醚單元(a)。（CN101702910A）

1種高純偏氟乙烯單體的生產(chǎn)方法

1種高純偏氟乙烯（VDF）單體的生產(chǎn)方法，在VDF提純過程中先脫重組分高沸物、后脫輕組分、塔釜產(chǎn)成品，塔釜內(nèi)制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.999%的VDF，不需要進(jìn)行2次脫重組分，節(jié)約了設(shè)備投資，降低了運(yùn)行費(fèi)用。同時(shí)，采用塔釜液相采出VDF成品，降低了產(chǎn)品采出時(shí)用冷量消耗。（CN101704709A）

高通量的聚偏氟乙烯微濾膜及其制備方法

1種高通量的聚偏氟乙烯（PVDF）微濾膜及其制備方法，它是以PVDF為材料和極性有機(jī)溶劑配制成鑄膜液經(jīng)冷凍制備，PVDF的相對分子質(zhì)量10～100×103。所述的微濾膜孔徑為 1～5 μm，厚度為 100～300 μm，50 kPa 下水通量在 130～1 500 L/(m2h)，100 kPa下 250～2 000 L/(m2h)。 PVDF 膜材料溶解于極性有機(jī)溶劑，60℃水浴下攪拌，制得均相鑄膜液，靜置脫泡，將鑄膜液傾倒在玻璃平板上刮膜，然后將其置于冰箱冷凍，水洗得到PVDF微孔膜。該發(fā)明PVDF微孔膜具有高通量和高機(jī)械強(qiáng)度，過程簡單，條件溫和，可用于生物分離、水處理、空氣凈化等領(lǐng)域。（CN101703896A）

（本欄目信息提供：吳世清）