張峰

(浙江省麗水市公安局 浙江麗水 323000)

魚塘投毒案件中現(xiàn)場(chǎng)勘驗(yàn)及常見檢驗(yàn)類別探討①

張峰

(浙江省麗水市公安局 浙江麗水 323000)

本文對(duì)魚塘投毒案件的現(xiàn)場(chǎng)勘查,相關(guān)物證的發(fā)現(xiàn)、固定、提取,以及魚塘投毒中常用的幾類藥物檢驗(yàn)方法進(jìn)行探討分析。

魚塘 投毒 提取 檢測(cè)

山區(qū)投毒案件中,養(yǎng)殖魚塘投毒往往占了相當(dāng)一部分比例。本文著重對(duì)該類案件的現(xiàn)場(chǎng)勘查、物證提取和實(shí)驗(yàn)室主要檢驗(yàn)類別做一個(gè)探討。見表1。

1 魚塘投毒案件中現(xiàn)場(chǎng)勘查和檢材提取

1.1 首先,我們要準(zhǔn)確分析判斷現(xiàn)場(chǎng)投毒方位,尋找包裝物,采集相關(guān)的檢材

對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)投毒方位的判斷,我們可從下面幾步通過現(xiàn)場(chǎng)勘查來完成:(1)從現(xiàn)場(chǎng)出入口位置進(jìn)行勘驗(yàn),看是否留有痕跡及可疑物品。一般嫌疑人都是乘無人之際快速進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng),作案后又迅速逃離現(xiàn)場(chǎng),所以大多數(shù)這樣的現(xiàn)場(chǎng)投毒位置離出口或入口較近,如果進(jìn)行仔細(xì)勘驗(yàn)會(huì)有所發(fā)現(xiàn),有時(shí)可提取到有檢驗(yàn)價(jià)值的檢材;(2)可以根據(jù)最早出現(xiàn)死魚的部位來推斷投毒的位置。通常推斷最早出現(xiàn)死魚的部位,可通過向最早發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)異常的人了解當(dāng)時(shí)所見到的情況,當(dāng)毒物被投入水中后,其在水中的擴(kuò)散需要一定時(shí)間,當(dāng)魚接觸到水中的毒物后先是出現(xiàn)異常反應(yīng),如跳離水面,然后才中毒死亡,同一水塘出現(xiàn)這一異常情況的先后順序剛好反映了毒物擴(kuò)散的方向,如果逆著毒物擴(kuò)散的方向搜尋, 最后可推斷出投毒的位置。

1.2 其次,檢材提取中我們要注意一些常見問題

(1)發(fā)現(xiàn)提取檢材包裝物。常見投毒用的包裝物通常是塑料袋、編織袋或各種塑料、玻璃容器等,少數(shù)現(xiàn)場(chǎng),嫌疑人將投毒用的包裝物直接丟棄在現(xiàn)場(chǎng)附近,不少現(xiàn)場(chǎng)是作案人將毒物和包裝物一起投入水中。對(duì)沉入水中的包裝物,有條件的可將魚塘放干,在池底或塘底尋找;(2)提取塘底的泥沙。如果發(fā)現(xiàn)池底或塘底某一部位泥沙變色,可確定部位為重點(diǎn)提取部位,可適當(dāng)選取2～3個(gè)點(diǎn),每個(gè)點(diǎn)提取泥沙的量應(yīng)不少于500g。

2 魚塘投毒案件中常見藥物檢測(cè)

一般來講,從現(xiàn)場(chǎng)提取的檢材,其毒物濃度大多很低,如果采用的檢驗(yàn)方法不當(dāng),通常是難以檢出的。在實(shí)際辦案中,發(fā)現(xiàn)常規(guī)的液液萃取方法,對(duì)水中微量毒物的提取率非常低,而且處理檢材的量也是十分有限,常常是檢材用的越多,有機(jī)試劑的用量就越大,而且在提取過程中會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象,不利于分離。由于有機(jī)試劑的用量較大,影響樣品的濃縮,在濃縮過程中,隨著有機(jī)試劑的大量揮發(fā),提取出的毒物損耗也加大,通常難以檢出。

2.1 常見有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)

該項(xiàng)目大家平時(shí)檢案中遇到的應(yīng)是最多的,技術(shù)也最為成熟。

儀器:HP6890氣相色譜儀,配NPD檢測(cè)器。

色譜條件:色譜柱DB-5 30m×0.32mm×0.25μm。

進(jìn)樣口溫度:280℃;檢測(cè)器溫度:290℃。

柱溫:初始溫度80℃,保留2min,20℃/min升至120℃/min,5℃/min升至280℃/min,保留5min。

氣流:空氣60mL/min,氫氣3mL/min,載氣高氮1.5mL/min,柱前壓15psi,分流比10∶1。

固相萃取步驟:分別用5mL甲醇、10mLpH6.0的磷酸緩沖液淋洗GDX-403固相柱,以活化小柱并使其處于水溶性狀態(tài)。將提取的魚塘水過濾去雜質(zhì),取500～1000mL于1000mL大燒杯中,調(diào)pH至6.0左右,以2mL/min流速通過活化過的GDX-403固相柱,然后用5～10mL磷酸緩沖液(pH6.0)洗滌。將柱中殘留水分抽干,用3mL三氯甲烷洗脫小柱,收集洗脫液經(jīng)無水硫酸鈉脫水后,于80℃氮吹至近干,殘?jiān)?0μL甲醇溶解,GC/NPD進(jìn)樣(表2)。

表1 麗水2003年至2009年魚塘(含水庫(kù))被投毒案件情況表

表2 13種農(nóng)藥RT值

2.2 有機(jī)氯類農(nóng)藥(五氯酚及鈉鹽)檢測(cè)

在魚塘投毒案件中,大量出現(xiàn)使用五氯酚鈉進(jìn)行投毒的案例。五氯酚鈉作為除草劑、木材防腐劑和滅殺釘螺的藥物,在一些農(nóng)村地區(qū)依然大量存在,其對(duì)人、畜、魚類都有較大毒性,尤其是對(duì)魚類毒性更大,水中含量達(dá)0.1～0.2mg/L即可使魚死亡。考慮到使用五氟芐基溴等衍生化試劑進(jìn)行衍生化對(duì)實(shí)驗(yàn)室條件和人員有一定的要求和傷害影響,我們使用酸化法提取出魚塘水或魚鰓中的五氯酚進(jìn)行GC/MS－SIM檢測(cè)。

儀器:VARIAN GC3800/SATURN 2000氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀。

色譜條件:色譜柱:DB-5MS 30m×0.32mm×0.25μm。

柱溫:初始溫度70℃,保留1min,10℃/min升至290℃。

進(jìn)樣口溫度:280℃;檢測(cè)器溫度:280℃。

分流進(jìn)樣,分流比10∶1。

質(zhì)譜條件:EI源70ev,SIM模式掃描,選擇五氯酚特征離子為:m/z266、165、95

2.3 擬除蟲菊酯類檢測(cè)

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥以其高效、低毒的特性,一直被大量應(yīng)用于柑桔、水稻等農(nóng)作物的病蟲害防治;但該類農(nóng)藥對(duì)于魚類、蠶桑、蜜蜂等養(yǎng)殖品種毒性較大,尤其是水生生物,投毒案件時(shí)有發(fā)生。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥主要有甲氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯六種。其中,甲氰菊酯是毒魚使用的主要藥物。我們?cè)啻纬晒Φ脑邴愃T江主干流水域檢出甲氰菊酯成份,并且通過48h監(jiān)測(cè)水質(zhì)消除此類公共危機(jī),確保發(fā)生毒魚事件附近縣域城市居民的飲水安全。

儀器:HP6890氣相色譜儀,配ECD檢測(cè)器。

色譜條件:色譜柱:DB-5 30m×0.32mm×0.25μm。

柱溫:初始溫度100℃,保留1min,10℃/min升至250℃,保留3min,15℃/min升至280℃,保留10min。

進(jìn)樣口溫度:280℃;檢測(cè)器溫度:300℃。

分流進(jìn)樣,分流比10∶1。

固相萃取步驟:分別用5mL甲醇、5mL去離子水淋洗CP-18固相柱,以活化小柱。

2.4 除草劑類

大部分除草劑對(duì)魚類相對(duì)低毒,常見除草劑中筆者僅發(fā)現(xiàn)丁草胺對(duì)魚類有一定毒性。常用的除草劑還有除草醚和敵稗等,大都屬于非激素類型的觸殺劑,對(duì)于魚類屬于低毒類。當(dāng)然,高濃度仍會(huì)致魚急性死亡,一般考慮成本和效果等原因,較少用于魚塘投毒案件中。

在實(shí)際案件中,還有其它類別的化學(xué)物質(zhì)作為投毒劑使用,但不常見。對(duì)于魚塘投毒案件,我們要盡可能自己到現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行實(shí)地勘查,同時(shí)要結(jié)合魚塘周邊農(nóng)田、山地使用農(nóng)藥情況綜合考慮,排除污染引發(fā)魚塘水體致毒情形。

[1]陸惠民,盧鳳荃,譚家鎰.毒物分析[M].北京:警官教育出版社,1995.

[2]農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所.農(nóng)藥殘留量實(shí)用檢測(cè)方法手冊(cè):第1卷[M].北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)科技出版社,1995.

R99

A

1674-0742(2011)04(b)-0030-02

張峰(1975～):男,學(xué)士,工程師,主要從事法醫(yī)毒物理化分析研究及檢案。

2011-02-18