楊群收,謝耀曾,康晉輝 ,王俊榮
(1.駐馬店市解放路282號(hào)4號(hào)樓,河南 駐馬店 463000;2.河南省駐馬店高級(jí)技工學(xué)校,河南 駐馬店 463000)
高鉻鑄鐵化學(xué)成分的選擇,將關(guān)系到鑄件熱處理工藝的制定,碳化物的量及形狀,基體組織等,這些都直接涉及到材質(zhì)的硬度和韌性。而且生產(chǎn)廠家不能像科研單位那樣,有很好的試驗(yàn)條件、擬測(cè)手段,可以加入眾多的稀有、貴重元素,生產(chǎn)廠家必須充分利用我國(guó)或本地區(qū)的金屬資源優(yōu)勢(shì),還要考慮到易購(gòu)和原材料的價(jià)格,在生產(chǎn)工序安排上,還要考慮到盡量減少加工工序而降低成本。
影響高鉻鑄鐵綜合機(jī)械性能最大的是碳、鉻兩元素。一般情況下,碳量決定碳化物的數(shù)量,而鉻含量是決定碳化物的類(lèi)型。
碳:從磨球需要耐磨性和沖擊韌性?xún)蓚€(gè)方面考慮,由于含碳量決定碳化物的量,碳量越高,碳化物數(shù)量就越高,形狀越粗大,硬度高。但增加了材質(zhì)的脆性,降低了韌性。碳量過(guò)低,碳化物呈晶界狀分布,對(duì)韌性和耐磨性都不利,高鉻鑄鐵磨球通常選用亞共晶成分,由于共晶含碳量(α)隨含Cr量的增加而下降
ω(Cr)=2%時(shí) 共晶含碳量為4.2%
ω(Cr)=8%時(shí) 共晶含碳量為3.8%
ω(Cr)=15%時(shí) 共晶含碳量為3.6%
ω(Cr)=17%時(shí) 共晶含碳量為3.5%
ω(Cr)=20%時(shí) 共晶含碳量為3.2%
(α)值也可用下式求得:
在高鉻鑄鐵中,有時(shí)為了得到較好的韌性,往往不得不適當(dāng)?shù)目刂朴捕榷档秃珻量,從磨球的服役狀況分析,含碳量選擇2.4%~2.8%。
鉻是強(qiáng)烈的白口元素,能提高白口傾向和硬度。當(dāng)含 Cr量低時(shí),得到的是 M3C[(Cr·Fe)3C]型碳化物,其硬度1060HV~1240HV,對(duì)材質(zhì)的韌性和抗磨性有較大的改善,當(dāng)含Cr量大于12%時(shí),得到 M7C3[(Cr·Fe)7C3]型組織,這種組織和 M3C 型組織相比,耐磨性和耐腐蝕性要高的多,其顯微硬度可提高到1500HV~1800HV。當(dāng)含Cr量>20%,在形成M7C3的同時(shí),還形成一定量的M23C6型碳化物,這種碳化物的硬度并不比M7C3型高,而且在磨損過(guò)程中較易出現(xiàn)裂紋,綜合分析認(rèn)為Cr含量一般控制在14%~17%。
另外,ω(Cr)/ω(C)是高鉻的鑄鐵的一個(gè)重要參數(shù),ω(Cr)/ω(C)對(duì)高鉻鑄鐵的基體組織具有決定性的作用,ω(Cr)/ω(C)的改變將引起材料組織和性能的變化。 ω(Cr)/ω(C)的提高使 M3C 減少,M7C3 型碳化物數(shù)量增高,抗磨性提高,斷裂韌性也提高,在ω(Cr)/ω(C)為 7.1 時(shí),達(dá)到峰值。
錳起到穩(wěn)定碳化物的作用,并且能提高淬透性。錳是強(qiáng)烈穩(wěn)定奧氏體的元素。通過(guò)熱處理可使抗磨性能和沖擊韌性均得到提高。Mn還有一個(gè)更可貴的作用,就是減少鑄件的紅脆性。Mn一般控制在0.5%~1%,可得馬、貝組織。如果欲在鑄態(tài)得到奧氏體組織,可提高到3%~5%。
硅的作用與錳相反,Si固溶于基體中,顯著地降低高鉻鑄鐵的淬透性,Si高、馬氏體組織中易混入珠光體,所以其含量不易過(guò)高。但適量的Si加入量,在溶煉過(guò)程中,起一定的脫氧作用,可以防止其它元素的氧化,提高流動(dòng)性以利于澆注,在高鉻鑄鐵中,??刂圃?.4%~0.8%。
Cu增加合金的淬透性,可使厚大鑄件組織緩慢地轉(zhuǎn)變成馬氏體(有少量殘奧),即使加入量少到0.1%時(shí),也可提高淬透性17%,Cu對(duì)合金基體強(qiáng)化的效果與Ni相似,但Ni的價(jià)格貴得多。
Cu在奧氏體的溶解度有限,過(guò)高的含Cu量易出現(xiàn)富Cu現(xiàn)象而使材質(zhì)發(fā)脆。特別是大量使用回爐料時(shí),Cu的遺傳性很大,也易出現(xiàn)集累富銅現(xiàn)象,所以在冶煉過(guò)程中應(yīng)注意爐料配比以及回爐料的使用。通常Cu控制在0.4%~0.8%。
Mo分布在共晶碳化物和基體組織之中,顯著提高高鉻鑄鐵的淬透性,對(duì)厚壁鑄件可抑制珠光體的形成,并且 ω(Cr)/ω(C)比愈高,Mo的這一效果愈大,少量的Mo溶于基體中,可以細(xì)化晶粒和提高碳化物的顯微硬度(圖1),即使在鑄態(tài)通過(guò)情況下,由于加入Mo,沖擊韌性也能得到提高。通過(guò)熱處理,可使樹(shù)枝狀結(jié)晶基體的硬度降低,局部的產(chǎn)生軟相,以彌補(bǔ)部分因Cr高或加入V、B等強(qiáng)化碳化物的元素,而使材質(zhì)過(guò)硬沖擊值下降的不足,從而使沖擊韌性和耐磨性顯著提高。但從經(jīng)濟(jì)成本與材料實(shí)用工況綜合考慮,磨球的加入量可在0.5%~1.5%。
圖1 Mo對(duì)硬度的影響
V是極有效的穩(wěn)定碳化物的元素,并增加白口深度,含量為0.1%~0.5%范圍內(nèi)它可使白口組織細(xì)化,并使粗大的柱狀晶體減少。
V對(duì)硬度的影響:有資料介紹,在高鉻鑄鐵中,加入0.05%的V,樹(shù)枝狀結(jié)晶基體的淬火硬度上升,V的加入明顯提高硬度降低韌性。如果與Mo(>0.3%)同時(shí)加入0.1%的V,對(duì)材質(zhì)的綜合性能是有用的。
從圖2看出,V對(duì)宏觀硬度影響不大,對(duì)顯微硬度提高的峰值含量在0.05%~0.15%
V對(duì)沖擊韌性的影響:
隨著V加入量的增加,而沖擊值急劇的下降。但是在含Mo>0.3%的高鉻鑄鐵中,加入0.1%的V,能較有效的提高材質(zhì)的綜合性能,即彌補(bǔ)了由于加入Mo使樹(shù)枝狀結(jié)晶硬度下降的不足。
V的加入量??刂圃?.07%~0.15%的范圍。
圖2 V對(duì)鑄造件力學(xué)性能的影響16Cr熱處理?xiàng)l件
Ti在高鉻鑄鐵中形成堅(jiān)硬的TiC,它分布于金屬基體中,阻礙共晶碳化物的長(zhǎng)大,有細(xì)化組織的作用。另外,Ti有凈化晶界,提高基體強(qiáng)度,抑制裂紋產(chǎn)生之作用??刂品秶?.1%~0.5%。
S是非金屬元素,它基本上不溶于鐵的固溶體中,而與鐵生成硫化鐵(FeS)。硫化鐵形成低溶(985℃)共晶體以及其他硫化物,分布在晶界上。硫能使鐵液的流動(dòng)性降低,收縮量增大,使鑄鐵有較大的熱裂傾向。應(yīng)控制在0.05%以下。
P是非金屬元素,但磷能溶于鐵水中,磷在奧氏體中的溶解度很小。由于磷的存在則生成磷共晶。磷共晶硬而脆且熔點(diǎn)低,在金屬開(kāi)始凝固時(shí)其還是液體,在已結(jié)晶凝固金屬的擠壓下,形成帶有銳尖的磷共晶或以網(wǎng)狀分布在晶界上,切割基體,使材質(zhì)脆性增加,降低材質(zhì)的沖擊韌性及強(qiáng)度。應(yīng)控制在0.07%以下。
在控制磨球化學(xué)成分時(shí),應(yīng)根據(jù)磨機(jī)直徑的大小、轉(zhuǎn)速、沖擊載荷以及磨球直徑大小的不同,取各化學(xué)成分的最佳值。從實(shí)用和經(jīng)濟(jì)兩者考慮,其化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)如下。
爐料一般采用低硅生鐵,廢鋼。合金元素使用鉻鐵(從經(jīng)濟(jì)效益出發(fā),常用高碳或碳素鉻鐵),錳鐵、硅鐵、鉬鐵、鈦鐵(用釩、鈦生鐵可降低成本)和電解銅。用中頻電爐冶煉,以保證要求的化學(xué)成分和溫度。加料方法:先在爐底加入1/5的鉻鐵,當(dāng)廢鋼和生鐵溶化完畢后,邊預(yù)熱邊慢慢加入余下的鉻鐵、錳鐵(銅和鉬鐵可先加入爐底)硅鐵等合金,在進(jìn)行脫氧、除渣后出爐。
高鉻鑄鐵有較好的流動(dòng)性,澆注溫度一般取液相線(xiàn)溫度以上過(guò)熱50℃~100℃,含Cr15%的高鉻鑄鐵液相線(xiàn)在1250℃左右,也就是說(shuō)澆注溫度在1350℃~1400℃,其出爐溫度不要超過(guò)1480℃,以免大量氧化和吸氣。澆注溫度的控制,將直接關(guān)系到鑄件質(zhì)量。在鑄件不出現(xiàn)冷隔的情況下,適當(dāng)采用低的澆注溫度,可以得到細(xì)晶粒組織和減少縮孔、縮松傾向。但澆注溫度過(guò)低時(shí),鑄件將出現(xiàn)冷隔、缺火等缺陷。澆注溫度過(guò)高時(shí),不利于逐層凝固,鑄件易出現(xiàn)縮孔、縮松等缺陷。另外,也將會(huì)縮短模具的使用壽命,甚至因過(guò)燒而使鑄件和模具粘結(jié)在一起。
盡管高鉻鑄鐵具有較高的硬度和一定的沖擊韌性,但因仍存在著易脆裂的不足,故限制了使用范圍。為解決脆裂和進(jìn)一步提高沖擊韌性,國(guó)內(nèi)外為此進(jìn)行了大量的研究。我們知道,在高鉻鑄鐵中的碳化物,是對(duì)耐磨性舉足輕重的一個(gè)相,它的數(shù)量、結(jié)構(gòu)、形態(tài)與分布對(duì)耐磨性和斷裂韌性有著十分重要的影響。目前比較統(tǒng)一的認(rèn)識(shí),就是用含稀土類(lèi)等多種元素的復(fù)合孕育劑,或以鎂作載體混入鉀、鈉類(lèi)制成的復(fù)合變質(zhì)劑,對(duì)高鉻鑄鐵中的碳化物進(jìn)行變質(zhì)處理,使碳化物端部的尖變鈍,使其成團(tuán)球狀,孤立條塊狀、碎點(diǎn)狀,分散分布以減少對(duì)基體的切割作用,達(dá)到提高硬度和沖擊韌性的目的。良好的孕育劑應(yīng)具有以下二個(gè)方面的作用:
1)能夠有效的改善碳化物的形態(tài),有利于碳化物形成孤立團(tuán)球狀。
2)能夠充分除氣、脫硫、去氧、凈化晶界、細(xì)化晶粒。減少夾雜物及改變夾雜物的形態(tài)。提高鐵液流動(dòng)性。
孕育劑的合理選擇以及加入量的確定,須注意以下幾點(diǎn):
a)加入量不易過(guò)多,防止過(guò)分降低鐵水溫度。
b)在保證性能的前提下,盡量簡(jiǎn)單,便于操作,有利于推廣。
c)立足于國(guó)內(nèi)本地區(qū)資源,盡量降低成本,易于購(gòu)買(mǎi)
常用的變質(zhì)劑有稀土1#(加入量為0.8%~1.5%)和鋁(0.1%~0.3%);Si-Ca合金或以鉀、納為主要元素的變質(zhì)劑。也可以加入0.01~0.02的鋅。
1986年5月份,我們用山東工業(yè)大學(xué)楊相壽老師研究的以鉀納為主要元素的高鉻鑄鐵變質(zhì)劑,用于生產(chǎn)油田鉆井用泥漿泵缸套的內(nèi)套,加入量為1.5%~2.0%。
金相組織:鑄態(tài)金相組織是在奧氏體基體上有大塊狀、小條狀、點(diǎn)狀碳化物,并有10%~15%的團(tuán)球狀碳化物,個(gè)別視野的團(tuán)球狀碳化物達(dá)20%~25%。
供試驗(yàn)材料的成分:C:3.03%、Gr:14.31%。
①隨爐降溫退火。為了便于取樣化驗(yàn),停爐后把試樣放入爐內(nèi),用鋼板蓋上爐口,第二天取出(如圖 3)。 HRC32~HRC35;
圖3 珠光體加碳化物
②淬火 970℃
保溫 2 h HRC63~HRC35(圖 4)
③鑄態(tài) HRC48~HRC52;
④ 鑄態(tài)沖擊韌性 1.51 kg·m/cm2~1.77 kg·m/cm2(金相組織如圖5)可惜的是,由于時(shí)間長(zhǎng)久,有的試驗(yàn)資料已丟失。為降低生產(chǎn)成本和采購(gòu)方便,用我們自己配制的高鉻鑄鐵變質(zhì)劑,其效果也接近于此值。
圖4 馬氏體加碳化物加少量鑄態(tài)組織
圖5 殘余奧氏體,碳化物呈段網(wǎng)狀
鑒于高鉻鑄鐵本身具有糊狀凝固的特性,為使凝固斷面的溫度變陡,使固液兩相共存溫度區(qū)間變窄,實(shí)現(xiàn)順序逐層凝固,以把磨球心部縮孔、縮松缺陷引入冒口,故采用金屬型,高壓力頭補(bǔ)縮工藝,對(duì)于消除晶間縮松、細(xì)化晶粒是行之有效的。
通常情況下,高鉻鑄鐵鑄態(tài)下的金相組織是:奧氏體+馬氏體+碳化物+珠光體。為了充分發(fā)揮材質(zhì)的硬度潛力和最佳耐磨性能,同時(shí)又使材質(zhì)具有最大的韌性,就需要進(jìn)行熱處理。
通常奧氏體化溫度約為960℃~980℃,保溫2 h~4 h(視球徑大小而定)。如果加入0.3%~1.0%的Cu,要破壞奧氏體的穩(wěn)定性須保溫6 h上。
回火處理可在兩個(gè)溫度區(qū)間內(nèi)進(jìn)行,在較低的溫度范圍(200℃~300℃)進(jìn)行回火,其目的是把在淬火中得到的馬氏體進(jìn)行回火,由此而減少斷裂和對(duì)沖擊的敏感性。
在高沖擊磨料磨損狀態(tài)下,如欲得到奧氏體組織,在化學(xué)成分控制的理想情況下,只有進(jìn)行一次高溫時(shí)效處理,清除內(nèi)應(yīng)力,就可以滿(mǎn)足一般的需要。
實(shí)際應(yīng)用及實(shí)驗(yàn)說(shuō)明,用高鉻鑄鐵材料生產(chǎn)磨球是適宜的,只要在生產(chǎn)過(guò)程中注意鑄造、熱處理工藝的實(shí)施,化學(xué)成分的選擇及控制金相組織,以及硬度與韌性的匹配,就可以發(fā)揮材質(zhì)的效率、滿(mǎn)足使用的要求。
[1]吳德海.高鉻白口鑄鐵——優(yōu)異的抗磨材料 [M].[出版地不詳]: [出版者不詳],1983.
(續(xù)完)