張永強,葛志軍
(安徽晉煤中能化工股份有限公司,安徽臨泉 236400)
我公司于1995年開始投建的一套60kt/a水溶液全循環(huán)法尿素生產(chǎn)裝置經(jīng)過三次技術(shù)改造,現(xiàn)生產(chǎn)能力達(dá)到260kt/a。下面介紹低壓分解吸收系統(tǒng)的操作控制。
低壓分解過程是將汽提液中的甲銨分解成CO2與氨,然后將溶于液體中的CO2與氨分離出來。
采用減壓和加熱的方法。
甲銨分解過程就是甲銨生成反應(yīng)的逆過程,可用下面的平衡式表示:
從反應(yīng)式可知,甲銨分解反應(yīng)為體積增大的吸熱過程,因此,在一定的壓力下,分解溫度越高,液相中殘留的CO2與NH3含量愈低,分解率就越高;當(dāng)溫度一定時,壓力降低,分離出來的CO2與NH3就越多,分解率就越高,但隨著壓力降低,進(jìn)入氣相中的水量也隨之增加,因此在保證一定分解率的前提下,盡量減少氣相中水含量,使返回高壓系統(tǒng)的水量減少。另一方面,在實際生產(chǎn)中,由于分解氣的冷凝吸收需要有一定的壓力,因而在分解過程中,不可能采用過低的壓力,PIC-302控制在0.17MPa。
在一定的工藝條件下,使低壓系統(tǒng)的甲銨分解率和總氨蒸出率都達(dá)到98%以上,同時將分解出來的氣相匯同解吸出口氣體,經(jīng)加水冷凝吸收后,分別在兩個吸收冷凝器內(nèi)以稀甲銨液和氨水的形式返回一吸塔。
甲銨分解率 分解成氣體的CO2與汽提塔出口液中未轉(zhuǎn)化成尿素的CO2量之比,稱為甲銨分解率,用η甲銨表示。汽提液中CO2量即為未轉(zhuǎn)化成尿素的CO2量,汽提液中與分解液中CO2量之差就是分解成氣體的CO2量,則:
總氨蒸出率 從液相中蒸出的氨量與汽提液中未轉(zhuǎn)化成尿素的氨量之比。
低壓分解工藝指標(biāo)的選擇與整個循環(huán)系統(tǒng)密切相關(guān),在分解過程中,既要保證分解率,減少返回水量,又要防止副反應(yīng)增加。
1.5.1 溫度的選擇
溫度高,雖然有利于分解反應(yīng)進(jìn)行,但采用過高的溫度將使副反應(yīng)加劇。例如,水解反應(yīng)和生成縮二脲的反應(yīng)都隨著溫度升高而加劇。溫度過低時,會增加閃蒸槽的負(fù)荷,隨閃蒸帶出的氨增多,增加解吸系統(tǒng)負(fù)荷,而且閃蒸后溶液中含氨量增加,影響尿液泵操作。因此,低壓分解溫度一般控制在120~140℃之間較為合適。
1.5.2 壓力的選擇
壓力愈低,分解反應(yīng)進(jìn)行得愈徹底。但分解出來的氣體要進(jìn)入吸收部分,分解與吸收要在同一壓力等級下進(jìn)行,所以分解壓力主要取決于低壓吸收的壓力,從低壓吸收工藝指標(biāo)可知,其壓力選擇在0.2~0.25MPa,因此,低壓分解的壓力要比吸收壓力稍高一些,一般選擇為0.25~0.3MPa。
低壓系統(tǒng)的甲銨分解率和總氨蒸出率,其定義與中壓系統(tǒng)的完全一樣,只是其中(CO2/Ur)和(NH3/Ur)分別為出低壓分解系統(tǒng)尿液中的碳尿比和氨尿比(質(zhì)量比)。所謂低壓系統(tǒng)的甲銨分解率和總氨蒸出率,實際上是中壓加低壓的總分解率和總氨蒸出率,中壓分解量約為十分之九,低壓分解量約為十分之一,但低壓分解時單位質(zhì)量的氨和二氧化碳帶出的水量約為中壓帶出水量的3倍多。這也可以說明合成反應(yīng)液中未轉(zhuǎn)化的氨和二氧化碳為什么要采用二段分解的原因,如果在中壓分解內(nèi)將絕大部分未反應(yīng)物分解,則分解溫度高得設(shè)備材料不能耐受腐蝕;如在低壓分解內(nèi)一次完成分解,盡管容易達(dá)到額定的分解率,但隨之帶出的水將大大超過允許的循環(huán)水量,使水溶液全循環(huán)工藝無從實現(xiàn)。
低壓分解系統(tǒng)壓力的測量點是在二循二冷氣相出口管上,由PIC-302自控系統(tǒng)調(diào)節(jié),所以要考慮低壓分解氣體克服兩個冷凝吸收器的設(shè)備阻力。計算和實驗表明,一般低壓分解氣體經(jīng)過一個冷凝吸收器的阻力約為0.05MPa。
對于精餾流程,低壓系統(tǒng)壓力的高低,要視一段分解氣相水含量、系統(tǒng)循環(huán)水總量和低壓加水量而定。如果二循二冷的出口氣相壓力為0.17MPa,則二循一冷和二分塔氣相壓力分別為0.20MPa和0.25MPa。
正常生產(chǎn)運行時,影響低壓分解壓力的主要因素有二段分解負(fù)荷,解吸的負(fù)荷,二循一、二冷的溫度、加水量(溶液濃度)與液位。
低壓分解壓力可根據(jù)其變化及時調(diào)節(jié)。一般夏季二循二冷的溫度偏高或加水量減少時,可適當(dāng)提高其壓力,冬季則反之。
原始開車中,出預(yù)蒸餾塔的尿液經(jīng)二分塔加熱提溫后,大量分解氣進(jìn)入二循一冷和二循二冷,由于原始開車中二氧化碳轉(zhuǎn)化率較低,加之中壓分解溫度有時不能達(dá)到指標(biāo)值,所以分解負(fù)荷大,低壓循環(huán)會出現(xiàn)超壓現(xiàn)象。必要時開大低壓壓力調(diào)節(jié)閥副線控制壓力,待正常后,可將低壓壓力調(diào)節(jié)閥PIC-302切入自控。
當(dāng)系統(tǒng)低負(fù)荷時,由于二循一冷、二冷能力過剩,會出現(xiàn)過度冷凝,推動力減弱,低壓段壓力往往達(dá)不到正常工藝指標(biāo),低壓系統(tǒng)補壓會出現(xiàn)氣擊現(xiàn)象。使低壓系統(tǒng)超壓,最好不要用中壓吸收系統(tǒng)的尾氣補壓,因為此尾氣組分在爆炸范圍之內(nèi),而且中壓也不穩(wěn)定,對系統(tǒng)安全生產(chǎn)也是一個隱患。
處理 提高二循一冷的溫度,當(dāng)壓力上升時,PIC-302保持一定的開度,稍排放一部分二甲液,同時加大二表液,使氣體流動起來,這樣也可以防止二循一冷結(jié)晶。
當(dāng)?shù)蛪悍纸鈿膺M(jìn)入二循一冷,管間激烈鼓泡吸收后,反應(yīng)熱使溶液溫度上升,低壓吸收溫度的調(diào)節(jié)主要通過調(diào)節(jié)冷卻水量來實現(xiàn),一般控制在35~40℃。過高的溫度會影響氣體CO2在二循一冷內(nèi)的充分吸收,部分CO2進(jìn)入二循二冷,使一吸塔頂?shù)膰娏芤褐袔в刑嗟腃O2,對一吸塔操作不利。溫度過高還降低二循一冷溶液的NH3/CO2,增大二循二冷的氨吸收量。對預(yù)精餾流程來說,二循一冷溫度過低后,其主要矛盾還不在于稀甲銨溶液的結(jié)晶堵塞,而是由于稀甲銨液NH3/CO2高,入二循二冷的氨量少,低壓壓力調(diào)節(jié)流通氣量太小而發(fā)生液擊,所以有時還應(yīng)適當(dāng)提高二循一冷溫度,讓部分氣氨去二循二冷吸收,可使低壓系統(tǒng)運行比較穩(wěn)定。一般來講,為了使氨得到充分回收,二循二冷溫度的維持原則應(yīng)略低于二循一冷。
處理 可適當(dāng)提高冷卻水溫,保持連續(xù)加液。
二循一冷、二冷應(yīng)保持適宜而平穩(wěn)的加水量。如果向冷凝器加水過少,溶液增濃,吸收不好,壓力上升;反之,如果加水過多溶液變稀,系統(tǒng)壓力下降,并破壞全系統(tǒng)的水平衡。因此,生產(chǎn)中加水量的控制方法是,根據(jù)二循一冷甲銨液濃度調(diào)節(jié)二甲泵的轉(zhuǎn)速,然后根據(jù)二循一冷液位確定補水量,以維持液位恒定。
二循二冷控制加水量的方式與二循一冷的方式是一致的。根據(jù)氨水的濃度,考慮到一吸塔精餾段的上部溫度,調(diào)節(jié)氨水流量,然后補充適當(dāng)水量,以維持二循二冷液位的恒定。
開車時,因二段分解負(fù)荷重,分解氣大量進(jìn)入二循一冷、二冷,使兩個液位居高不下,這時必須將溶液排放一部分,不應(yīng)加快泵的轉(zhuǎn)速來拉低液位,以免過度增加循環(huán)水量。
當(dāng)發(fā)現(xiàn)二循二冷中CO2含量高達(dá)5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上時,應(yīng)及時大量增加二循二冷的加水量,排放其中部分溶液,使一吸塔頂噴淋操作務(wù)必不要進(jìn)入分層區(qū)而析出結(jié)晶,同時要找出引起溶液中CO2含量升高的原因并及時調(diào)整操作。
中壓分解效率因種種原因(① 裝置生產(chǎn)負(fù)荷高,蒸汽壓力低。② 循環(huán)加熱器殼側(cè)積存惰氣或冷凝液,使傳熱面積減少,降低了傳熱效果。③溶液對設(shè)備的腐蝕和溶液中的油污和雜質(zhì),引起列管結(jié)垢,且隨時間延長不斷地加厚,使傳熱效率降低。④ 中壓分解塔的泡罩長時間運行被腐蝕掉等)降低時,進(jìn)低壓分解的液相中含CO2與NH3較多,需要熱量多。中壓分解液中的NH3含量升高1.0%,循環(huán)負(fù)荷增加10%~12%。此時應(yīng)加大循環(huán)水量,防止低壓系統(tǒng)超壓,必要時減量生產(chǎn),待時機停車檢修。