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      適用于煉化一體化企業(yè)原油分類方法的探討

      2011-09-15 06:29:58
      石油煉制與化工 2011年8期
      關(guān)鍵詞:石腦油餾分煤油

      唐 未 慶

      (中國石化天津分公司,天津300271)

      1 前 言

      原油組成非常復(fù)雜。原油分類方法有很多種,每一種分類僅僅反映原油某一方面的性質(zhì)。傳統(tǒng)的原油化學(xué)特性分類方法是將原油劃分為石蠟基、中間基、環(huán)烷基三類。這種分類方法是美國礦務(wù)局1935年提出的原油關(guān)鍵餾分特性分類法。將原油簡易蒸餾裝置在常壓下蒸餾得到的250~275℃餾分作為第一關(guān)鍵餾分,殘油用沒有填料柱的蒸餾瓶在5.32 k Pa殘壓下蒸餾,切取275~300℃餾分(相當(dāng)于常壓395~425℃)作為第二關(guān)鍵餾分。根據(jù)上述兩個關(guān)鍵餾分的相對密度決定兩個關(guān)鍵餾分的屬性[1]。

      從原油關(guān)鍵餾分分類方法可以看出,第一關(guān)鍵餾分處于輕柴油餾程(230~350℃)范圍內(nèi),第二關(guān)鍵餾分處于蠟油餾程(350~520℃)范圍內(nèi)。不同類型的煉油裝置對原油性質(zhì)的要求是不同的。下游配套乙烯、重整(芳烴)裝置的煉化一體化企業(yè)更為關(guān)注餾程為80~165℃的直餾重石腦油的性質(zhì),其終餾點比第一關(guān)鍵餾分和第二關(guān)鍵餾分低很多,也就是說,原油關(guān)鍵餾分性質(zhì)與重石腦油餾分性質(zhì)差異很大。因此,原油關(guān)鍵餾分分類法對煉化一體化企業(yè)的實用性不強,不便于企業(yè)按原油類別優(yōu)化采購、存儲和加工。本課題通過分析煉化一體化企業(yè)對石腦油和煤油餾分的特性需求,根據(jù)原油餾分性質(zhì)與煉化一體化企業(yè)需求相匹配的原則,提出一種按原油直餾重石腦油餾分性質(zhì)將原油分類的方法。

      2 不同類型煉油裝置工藝和原油餾分需求特點

      煉油裝置從工藝上主要分為燃料型、燃料-潤滑油型、燃料-化工型三類。燃料型煉油廠的主要目的產(chǎn)品為汽油、柴油、煤油、燃料油等,其下游以催化裂化裝置為核心。燃料-潤滑油型煉油廠的特點是除生產(chǎn)各種燃油外,還對原油中重質(zhì)餾分(沸點大于350℃的蠟油或渣油餾分)進行深加工。燃料-化工型企業(yè)除生產(chǎn)各種燃料油外,還生產(chǎn)石腦油等,為下游重整(芳烴)或乙烯裝置提供原料。按下游重整、乙烯裝置配套情況的不同,燃料-化工型企業(yè)又分為三種:煉油與重整(芳烴)裝置組合型,煉油與乙烯裝置組合型,煉油與重整(芳烴)、乙烯裝置組合型。規(guī)模小的煉油廠一般只配套重整裝置(甚至不配重整裝置),大型煉油廠下游一般既配套乙烯裝置又配套重整(芳烴)裝置,兩者都是煉化一體化企業(yè)。煉化一體化企業(yè)最關(guān)心的不是原油中柴油、蠟油及渣油餾分的性質(zhì),而是直餾重石腦油、煤油等餾分的化學(xué)特性。

      3 煉化一體化企業(yè)對石腦油和煤油餾分的特性需求

      對煉化一體化企業(yè)而言,原油直餾石腦油餾分主要用作乙烯、重整(芳烴)原料。原油直餾餾分中,直餾煤油餾分也常被大型煉化一體化企業(yè)用作乙烯原料。因此需要考察原油中直餾石腦油餾分和煤油餾分的化學(xué)特性,尤其是餾程為80~165℃的直餾重石腦油餾分的化學(xué)特性。

      對于同一類物料,烷烴含量越高,裂解性能越好;芳烴含量越高,裂解性能越差。不同族組成物料的裂解性能由高到低的順序是正構(gòu)烷烴(n P)>異構(gòu)烷烴(i P)>環(huán)烷烴(N)>芳烴(A),重整性能排序正好相反。實際工作中也常用K值(特性因素)、BMCI值(相關(guān)指數(shù))等指標表示餾分油的化學(xué)特性。K值、BMCI值都是餾分油平均沸點和相對密度的函數(shù)。在平均沸點相近時,K值、BMCI值主要取決于相對密度。相對密度越大,K值越小、BMCI值越大。相對密度由大到小的順序為芳烴>環(huán)烷烴>烷烴。餾分油K值越高,裂解性能越好;BMCI值越低,裂解性能越好[1]。

      一般認為石腦油鏈烷烴含量大于60%時可作裂解料(不同企業(yè)裂解料產(chǎn)耗平衡情況不同,控制指標也不同)。隨著鏈烷烴含量的降低,環(huán)烷烴和芳烴類物質(zhì)的含量逐漸升高。當(dāng)石腦油中(N+2A)含量(即環(huán)烷烴含量加2倍芳烴含量)超過46%時就不是好的裂解料了,但可以作為重整料使用。介于上述兩個值中間的物料,既不是品質(zhì)好的裂解料,也不是品質(zhì)好的重整料,但也可以與其它品質(zhì)好的組分調(diào)合使用。石腦油按餾程可以進一步切割為輕石腦油(初餾點~80℃)和重石腦油(餾程80~165℃)。直餾輕石腦油餾分主要含烷烴類物質(zhì),因此都是優(yōu)質(zhì)的裂解料。環(huán)烷烴和芳烴類組分主要集中在重石腦油餾分中,直餾重石腦油餾分的烴組成不同,其理想的用途也不同。

      原油直餾煤油餾分(165~230℃)可以作裂解料,不同類型原油的煤油餾分的裂解性質(zhì)差異較大。一般要求裂解料的K值大于11.90或BMCI值小于20。如果將裂解性能差的煤油餾分作裂解料使用,乙烯、丙烯等高附加值產(chǎn)品的收率較低,企業(yè)整體經(jīng)濟效益可能會低于煤油餾分直接加氫精制生產(chǎn)噴氣燃料方案[2]。

      實際生產(chǎn)中可將不同類型原油生產(chǎn)的物料(包括直餾餾分和二次加工裝置產(chǎn)物)調(diào)合使用,因此對單一物料餾分的裂解或重整(芳烴)性能的劃分標準不是硬性的。

      4 原油餾分性質(zhì)與煉化一體化企業(yè)需求的匹配

      4.1 石蠟基原油餾分性質(zhì)分析

      國際市場的石蠟基原油資源主要為一些資源量小的輕質(zhì)和低硫原油品種,其凝點較高,可作為高檔潤滑油的基礎(chǔ)原油,價格相對較高。一般而言,單純?yōu)槎嗌a(chǎn)裂解料而采購、加工純石蠟基原油,企業(yè)整體經(jīng)濟效益未必最大。表1為一些典型石蠟基原油的直餾重石腦油及煤油餾分的性質(zhì)數(shù)據(jù)。

      表1 典型石蠟基原油的直餾重石腦油和煤油餾分性質(zhì)

      從表1可以看出:大部分石蠟基原油如尼羅、黑獅、貝來納克等原油生產(chǎn)的直餾重石腦油餾分的鏈烷烴含量較高、(N+2 A)含量很低,不宜用作重整料,應(yīng)作為裂解料使用。大部分石蠟基原油的煤油餾分K值都較高,BMCI值較低,可作為裂解料。

      另外,石蠟基原油直餾重石腦油芳烴收率指數(shù)(N+2 A)含量相差很大,有些石蠟基原油直餾重石腦油芳烴收率指數(shù)較高,比如榮東原油的(N+2 A)質(zhì)量分數(shù)為56.60%(對應(yīng)的鏈烷烴含量較低),這些原油的直餾重石腦油餾分不是好的裂解料。同時,這些原油的煤油餾分K值較低(如榮東原油的K值為11.84),即其裂解性能較差,說明有些石蠟基原油的煤油餾分也不是品質(zhì)好的裂解料。因此石蠟基原油的直餾重石腦油和煤油餾分是否適宜作裂解料應(yīng)根據(jù)具體原油具體分析。

      4.2 中間基原油餾分性質(zhì)分析

      國際原油市場中以中間基原油資源量最大,是企業(yè)采購、加工最多的一類原油。中國石化天津分公司等煉化一體化企業(yè)的設(shè)計基準原油(沙輕、沙重原油)即屬中間基油種。部分中間基原油的直餾重石腦油和煤油餾分性質(zhì)見表2。從表2可見:大部分中間基原油的直餾重石腦油餾分(N+2 A)含量都超過46%,可以用作重整料;少數(shù)原油的直餾重石腦油餾分(N+2 A)含量較低(如沙重原油的(N+2 A)質(zhì)量分數(shù)為41.20%),不是理想的重整料,適合作裂解料。大部分中間基原油的煤油餾分K值較低,裂解性能較差,不適合作裂解料。但沙重等原油煤油餾分的K值明顯高于其它原油,也就是說少數(shù)中間基原油的煤油餾分適合作裂解料??梢?,不同中間基原油餾分性質(zhì)也有一定的差異,需要對中間基原油進行進一步分類。

      表2 部分中間基原油的直餾重石腦油和煤油餾分性質(zhì)

      4.3 環(huán)烷基原油餾分性質(zhì)分析

      環(huán)烷基原油的環(huán)烷烴和芳烴類物質(zhì)含量高、密度大、凝點低,一般用于生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)瀝青、潤滑油基礎(chǔ)料及電器絕緣油等。環(huán)烷基原油市場資源相對較少,部分環(huán)烷基原油的直餾重石腦油和煤油餾分性質(zhì)見表3。

      表3 部分環(huán)烷基原油的直餾重石腦油和煤油餾分性質(zhì)

      從表3可以看出:環(huán)烷基原油的直餾重石腦油(80~165℃)鏈烷烴含量低,遠遠低于企業(yè)要求的直餾石腦油作裂解料時鏈烷烴含量高于60%的指標,同時(N+2 A)含量遠遠高于作重整料時高于46%的參考標準,因此環(huán)烷基原油生產(chǎn)的直餾重石腦油餾分都不是品質(zhì)好的裂解料,相反都是品質(zhì)好的重整料;環(huán)烷基原油生產(chǎn)的煤油餾分K值都低于基準K 值(11.90),不能作為裂解料。也就是說,環(huán)烷基原油的加工過程中,常減壓蒸餾裝置應(yīng)采用生產(chǎn)重整料方案,否則會影響裂解料的品質(zhì),也會損失重整料資源。

      5 適合煉化一體化企業(yè)需求特點的原油分類方法

      本課題將原油直餾重石腦油餾分的裂解-重整(芳烴)性能作為原油分類標準。將直餾重石腦油餾分鏈烷烴和(N+2 A)含量作為分類依據(jù)、煤油餾分K值只作為分類參考指標??紤]不同類型原油資源,將原油直餾重石腦油鏈烷烴含量分割值定為60%,(N+2 A)含量分割值定為46%。分類標準見表4。

      表4 按原油直餾重石腦油性質(zhì)分類的標準

      如果原油直餾重石腦油餾分的w(鏈烷烴)>60%、w(N+2 A)<46%,則該餾分適合作裂解料,將該原油定為裂解料型原油;如果原油直餾重石腦油餾分的 w(鏈烷烴)<60%、w(N+2 A)>46%,則該餾分不適合作裂解料,但可作重整料,將該原油定為重整料型原油;將居于中間部分的原油(即直餾重石腦油餾分的w(鏈烷烴)≥60%、w(N+2A)≥46%)定為過渡型原油。

      依據(jù)企業(yè)原油評價報告及中國石化PI MS模型原油數(shù)據(jù)庫,將常見原油按兩種分類法進行分類,結(jié)果列于表5。

      表5 部分常見原油按兩種分類法進行分類的結(jié)果

      由表5可知:大部分石蠟基原油(如尼羅、貝來納克原油等)和部分中間基原油(如沙重原油等)可劃入裂解料型原油,大部分中間基原油和所有環(huán)烷基原油可以歸類為重整料型原油;另有一些原油品種(如沙中、沙輕、科威特原油等)為過渡型原油,其直餾重石腦油餾分既可作重整料又可作裂解料,但其既不是好的重整料也不是好的裂解料,但這類原油加工方案更靈活、適應(yīng)性更強。由于特定原油的性質(zhì)不是一成不變的(包括原油本身性質(zhì)的變化以及原油評價誤差),原油分類(尤其是過渡型原油)也不是一成不變的。

      對于中國石化天津分公司等煉化一體化企業(yè),相比于原油關(guān)鍵餾分分類法,按原油直餾重石腦油餾分性質(zhì)分類更便于企業(yè)原油的分類采購、存儲和加工工作,對企業(yè)改善裂解料、重整料的品質(zhì),提高企業(yè)整體經(jīng)濟效益都有益處。

      6 結(jié)束語

      原油分類方法是企業(yè)優(yōu)化原油采購、存儲和加工的基礎(chǔ)。不同類型的煉化一體化企業(yè)由于下游乙烯、重整(芳烴)裝置配置不同,對原油餾分性質(zhì)的要求是不同的。原油傳統(tǒng)分類方法難以滿足煉化一體化企業(yè)按原油直餾重石腦油餾分性質(zhì)分類存儲、分類加工的需要。

      按直餾重石腦油性質(zhì)將原油劃分為裂解料型原油、重整料型原油及過渡型原油,便于煉化一體化企業(yè)原油的分類采購、分類存儲和加工,最終提高企業(yè)整體經(jīng)濟效益。煉油-重整組合型煉化一體化企業(yè)更適合加工重整料型原油;煉油-乙烯組合型煉化一體化企業(yè)更適合加工裂解料型原油;煉油下游既有重整裝置又有乙烯裝置的煉化一體化企業(yè)對不同類型原油應(yīng)分類儲存和分類加工。在做不到原油分類存儲和分類加工的情況下,可以優(yōu)先采購、加工過渡型原油。

      [1] 林世雄.石油煉制工程[M].3版.北京:石油工業(yè)出版社,2000:70-175

      [2] 瞿國華.乙烯蒸汽裂解料優(yōu)化[J].乙烯工業(yè),2003,15(1):64-86

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