何承恒，胡容平，俞于懷，韋禮根，李開成，吳 良，廖 歡

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

新型環(huán)保防銹顏料磷鉬酸鋁鋅中鉬的測(cè)定

何承恒，胡容平，俞于懷，韋禮根，李開成，吳 良，廖 歡

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

采用硫氰酸鹽比色法測(cè)定新型環(huán)保防銹顏料磷鉬酸鋁鋅中的鉬，通過控制溶液的酸度和選擇合適的還原劑，得到較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果:線性范圍 0～4．0μg·mL－1，相關(guān)系數(shù) R＝0．9997，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 為 3．60%～5．59%，回收率92．53%～105．20%，該方法的建立為防銹顏料中鉬含量的測(cè)定提供了很好的方法。

防銹顏料;磷鉬酸鋁鋅;鉬含量;比色法

磷鉬酸鋁鋅是廣西化工研究院最新研制成功的一種防銹性能優(yōu)異的無機(jī)鹽新材料，主要應(yīng)用于中高檔防銹涂料中替代紅丹、鋅鉻黃等毒性防銹顏料。該產(chǎn)品中含有少量的鉬氧化物。鉬氧化物的加入有利于提高涂料的耐腐性、流變性和透明度，可使涂料具有較好的著色力、遮蓋力。同時(shí)鉬元素在防銹漆配方中必須有一個(gè)合適的用量，量少，起不到有效防腐作用，量多，由于其水溶性大，防銹效果反而下降，生產(chǎn)中必須嚴(yán)格控制鉬氧物在配方中的用量。因此該產(chǎn)品中鉬含量的測(cè)定是一項(xiàng)十分重要的工作。目前，目前有關(guān)防銹顏料中測(cè)定鉬的方法未見報(bào)道。

通常少量鉬的測(cè)定方法有等離子發(fā)射光譜法（icp-AES）、等離子質(zhì)譜法（icp-MS）、原子吸收光譜法、分光比色法等。采用icp-AES、icp-MS測(cè)定靈敏度高、準(zhǔn)確性好，干擾少，線性范圍廣，但儀器費(fèi)用貴，分析成本高，采用原子吸收光譜法測(cè)定，原子化效率低，靈敏度低。根據(jù)該產(chǎn)品的特點(diǎn)和工作的實(shí)際情況，我們選用硫氰酸鹽比色法測(cè)定磷鉬酸鋁鋅中的鉬，操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 實(shí)驗(yàn)原理

在酸性條件下，用還原劑將高價(jià)鉬還原為Mo5＋，Mo5＋和 SCN－形成橙色[Mo（SCN）5]2－絡(luò)合物，在460nm下測(cè)定其吸光值，利用標(biāo)準(zhǔn)系列和線性方程求得鉬的濃度。

1．2 儀器與試劑

721分光光度計(jì)（16c14型）。

鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液（10μg·mL－1）:按 GB／T 602－2002配置 0．1mg·mL－1鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液， 取該溶液 25mL 于250mL容量瓶用水稀釋至刻度即得;

氫氧化鈉溶液:20g氫氧化鈉以水溶解，稀釋至100mL。

（1＋1） 硫酸溶液 100mL，（1＋1） 硝酸溶液100mL，（1＋9）硫酸溶液 20mL，硫脲溶液（5g 硫脲溶于100mL水中），硫氰酸鈉溶液（25g硫氰酸鈉溶于100g水中），酚酞指示劑 （0．5g酚酞溶于100mL無水酒精）。

1．3 分析方法

1．3．1 試液的制備

稱取 0．5g 樣品（準(zhǔn)確至 0．0002g），置于250mL燒杯中，加20mL蒸餾水，15mL氫氧化鈉溶液（200g·L－1），加熱煮沸 2～3min，取下，冷卻，加入40mL（1＋1）硝酸，邊加邊攪拌，待溶液稍清后，加入（1＋9）硫酸 10mL，攪拌均勻，用電爐余熱保溫20min，取下，室溫下放置1h，自然冷卻到室溫，以定量濾紙過濾，濾液以250mL容量瓶承接，濾渣用蒸餾水洗滌6～8次，每次約12mL，加蒸餾水定容至250mL，搖勻，濾液用于測(cè)定鉬及其他組分。

1．3．2 樣品分析

吸取1．2．1制備的試液10mL于50mL容量瓶中，加1滴酚酞指示劑，用NaOH中和至紅色，滴加硫酸至紅色消失迅速加入10mL（1＋1）硫酸溶液和4mL硫脲溶液，搖勻，靜置10min，加入4mL硫氰酸鈉溶液，加水定容至50mL，搖勻，靜置30min，將試液倒入3cm比色皿，在460nm處測(cè)定其吸光度。

1．3．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:

分別吸取 0．0、1．0、2．0、4．0、6．0、7．0mL 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液（10μg·mL－1）于 50mL 容量瓶中（每個(gè)容量瓶中含鉬 0．0、10、20、40、60、70μg），迅速加入 10mL硫酸溶液，搖勻，冷卻后，加入4mL硫脲溶液搖勻，靜置10min，加入4mL硫氰酸鈉溶液，加水定容至50mL搖勻，靜置20min，分別將上述溶液倒入3cm比色皿，在460nm處測(cè)其吸光度。

1．3．4 鉬含量的計(jì)算

將測(cè)得的樣品的吸光值代入本實(shí)驗(yàn)得到的線性回歸方程，求得試液中鉬的濃度，通過換算可求得樣品中鉬的含量。

本實(shí)驗(yàn)得到的線性回收方程 y＝0．0054x＋0．0709，相關(guān)系數(shù)R＝09997，式中x表示鉬的濃度，y表示對(duì)應(yīng)的吸光值。

2 結(jié)果與討論

2．1 酸度的控制

顯色液的酸度影響測(cè)定的線性范圍。本實(shí)驗(yàn)當(dāng)酸度 C （H2SO4） 小于 0．9mol·L－1時(shí)， 只在 0．0～0．8μg·mL－1濃度范圍內(nèi)有好的線性， 無法準(zhǔn)確測(cè)定鉬濃度高的樣品。同時(shí)，酸度低，鉬離子與硫氰酸根離子形成的絡(luò)合物的顏色強(qiáng)度不夠，標(biāo)準(zhǔn)系列吸光值偏低。當(dāng)酸度 C（H2SO4）大于 2．5mol·L－1時(shí)，吸光值不穩(wěn)定。本法控制酸度為 1．5～2．0mol·L－1時(shí)，線性范圍、標(biāo)準(zhǔn)系列吸光值合適。

2．2 還原劑的選擇

本體系下，用SnCl2作還原劑，低溫下顏色穩(wěn)定性差，吸光值重現(xiàn)性差，可能是SnCl2將鉬氧化物中高價(jià)鉬還原為不穩(wěn)定的低價(jià)鉬引起。同時(shí)用SnCl2操作不當(dāng)，容易產(chǎn)生沉淀。由于硫脲是一種弱還原劑，不會(huì)將高價(jià)鉬還原為低價(jià)鉬，吸光值3h不變，穩(wěn)定性好，重現(xiàn)性好，不會(huì)產(chǎn)生沉淀，因此選擇硫脲作還原劑。

2．3 顯色劑NaCNS的用量

當(dāng)顯色劑用量小于0．5g時(shí)，顯色液顏色太淺，吸光值太低，無法滿足實(shí)驗(yàn)要求，用量大于2g時(shí)，空白值增加。本法選用1．0g顯色劑;

2．4 顯色溫度與時(shí)間

溫度低時(shí)，反應(yīng)慢，顯色時(shí)間稍長(zhǎng)，還原劑硫脲容易結(jié)晶析出。溫度高，顯色快，褪色快，生成的絡(luò)合物顏色的穩(wěn)定性差。本實(shí)驗(yàn)在15～30℃下，顯色時(shí)間30min，吸光值達(dá)到穩(wěn)定。

2．5 離子的干擾

溶液中的 Zn2＋不干擾測(cè)定，0．03mg·mL－1的Al3＋對(duì)吸光值無影響，不用加掩蔽劑。

3 精密度實(shí)驗(yàn)

3．1 平行測(cè)定結(jié)果

取3個(gè)樣分別測(cè)定8次，結(jié)果如表1所示。

表1 平行測(cè)定實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3．2 回收率實(shí)驗(yàn)

取3個(gè)含鉬量不同的樣品制成試液，進(jìn)行加標(biāo)回收，結(jié)果如表2所示。

表2 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

4 結(jié)論

用硫氰酸鹽比色法測(cè)定新型環(huán)保防銹顏料—磷鉬酸鋁鋅中的鉬，通過控制溶液酸度和選擇合適的還原劑，方法的精確度和準(zhǔn)確度符合實(shí)驗(yàn)要求，方法簡(jiǎn)便，快速，結(jié)果可靠，對(duì)于防銹顏料中鉬的測(cè)定有一定的指導(dǎo)意義。

[1] GB／T 14540-2003，復(fù)混肥料中鉬的測(cè)定方法[S]．

[2] 王雋．硫氰酸鹽差示光度法快速測(cè)定鉬鐵中鉬[J]．理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2001，37（7）:331-333.

[3] 王媞．硫氰酸鹽比色法測(cè)定鉬肥中鉬[J]．理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2002，38（12）:635-638．

[4] 陳素蘭．環(huán)境樣品中鉬的測(cè)定方法進(jìn)展[J]．地質(zhì)學(xué)刊，2009，33（4）:411-416．

Determination of Molybdenum in Molybdenum Zinc Aluminium Tripolyphosphate

HECheng-heng， HURong-ping， YUYu-huai， WEILi-gen， LIKai-cheng， WULiang， LIAOHuan
（Guangxi Research Institute of Chemical Industry， Nanning530001，China）

The molybdenum content in new type environment-friendly anticorrosive pigment-molybdenum zinc aluminium tripolyphosphate was determined by thiocyanate salt colorimetric method．Good test results were got by controlled acidity of solution and choosed proper reducing agent:linearity range 0～4．0μg／mL， correlation coefficient R＝0．9997，relative standard deviation （RSD） 3．60%～5．59%，percent recovery 92．53%～105．20%．Thismethod provided agood solution for the determination of molybdenum content in anticorrosive pigments．．

anticorrosive pigment; molybdenum zinc aluminium tripolyphosphate; molybdenum content; colorimetric method

O 657.3

A

1671-9905（2011）09-0040-02

2011-06-02