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      祖師麻基源及化學(xué)成分研究概況

      2012-01-25 15:03:55劉菊花蔣以號
      中國醫(yī)藥指南 2012年8期
      關(guān)鍵詞:芫花瑞香祖師

      李 靜 劉菊花 蔣以號*

      (1 江西省皮膚病??漆t(yī)院,江西 南昌 330000;2 南昌大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院, 江西 南昌 330031)

      祖師麻又名祖司麻,其名稱最早見于《陜西中藥志》[1],其植物來源主要包括瑞香科植物黃瑞香(Daphne giraldii Nitsche)、陜甘瑞香(D.tangutica Maxim)及凹葉瑞香(D.retusa Hemsl)等的干燥莖皮及根皮,也有的地方把同科植物長白瑞香(Daphne koreana Naka.i)和同科結(jié)香屬植物結(jié)香(Edgeworthia chrysanthaLindl.)用為祖師麻入藥。其味辛、苦,性溫,有小毒;具有祛風(fēng)除濕,散瘀止痛之功效[2];臨床上用于治療跌打損傷、風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎及止痛等。

      1977年版《中國藥典)第一部及《陜西中藥志》均記載祖師麻藥材來源為黃瑞香、唐古特瑞香、凹葉瑞香,意見相符。而甘肅等地常以黃瑞香、陜甘瑞香為祖師麻藥材主流商品,這是由于凹葉瑞香在甘肅分布很少,難以形成主流商品藥材的緣故,所以《甘肅省藥品標(biāo)準(zhǔn)》沒有收載凹葉瑞香。《浙江藥用植物志》中收載的結(jié)香及《湖北中草藥志》中所收載的尖瓣瑞香均研究較少,且未見有以祖師麻人藥的歷史,其藥用價值有待進一步研究[3]。本文主要對黃瑞香、唐古特瑞香和凹葉瑞香的化學(xué)成分進行了簡要綜述。

      1 黃瑞香(Daphne giraldii Nitsche)

      1.1 生藥學(xué)研究

      1.1.1 性狀研究

      黃瑞香[4]根皮:為不規(guī)則卷曲的長條形,長約6~60cm,寬約0.5~3.0cm,厚約0.1~0.2cm。外表褐黃色至淺棕黃色,有橫紋及橫向突起的皮孔,可見殘留的須根痕。內(nèi)表面淺棕色或灰黃色,縱紋明顯。質(zhì)地堅韌,不易折斷。切開斷面纖維呈絨毛狀。氣微,味苦,并有麻舌感。

      莖皮:呈筒狀卷曲,長約10~50cm,寬、厚約0.5~1.5mm。表面呈灰褐色或灰棕色,光滑,栓皮往往呈現(xiàn)環(huán)狀脫落,脫落后色呈黃白。內(nèi)表面多為淺黃色,葉或小枝脫落后呈類圓形瘢痕,有時可見幼枝殘留。

      1.1.2 顯微鑒別

      黃瑞香[4]莖皮:橫切面木栓層由10余列木栓細胞組成,呈黃棕色。栓內(nèi)層為數(shù)層薄壁細胞組成。皮層為10余列橢圓形的薄壁細胞所組成,有單個散在或數(shù)個成群的纖維,纖維壁層明顯增厚,腔較小。韌皮部較寬廣,可見明顯射線,寬度為1~2列細胞,纖維束往往排列成層狀。薄壁細胞中有黃綠色填充物、淀粉粒及油滴。根皮:橫切面與莖皮不同,韌皮部射線常為1列;韌皮纖維多成群,單個散在的較少,壁薄,腔較大;薄壁細胞中常含淀粉粒及油滴。

      1.2 資源研究

      黃瑞香主要分布于[5,6]陜西、甘肅、四川、青海、寧夏等省區(qū),河南、江西及山西等省區(qū)亦有分布。一般生長于海拔1600m左右山地。

      1.3 化學(xué)成分研究

      1.3.1 香豆素類

      黃瑞香[12,13]中發(fā)現(xiàn)最早、分布最廣的一類成分就是香豆素類化合物[7]。王明時等從祖師麻中分離得到了6個單香豆素類化合物,分別為:瑞香素[8],瑞香苷[8],7-羥基-香豆素[9],7-羥基-8-甲氧基香豆素[9],7-8-二甲氧基香豆素[9],7-甲氧基-8-羥基香豆素[9];Sato等[10]首次從中分離瑞香素-8-O-β-D-葡萄糖苷;蘇娟[11]從祖師麻中分離到了瑞香素-8-O-β-D-葡萄糖苷(1→6)-β-D-葡萄糖苷,4-甲基-7-羥基香豆素,5-羥基-7-甲氧基香豆素-8-O-β-D-葡萄糖苷等3個單香豆素及daphjamilin、6-O-β-D-芹菜糖-7-羥基-3-(7-甲氧基-2-羰基-2H-1-苯并吡喃-8)-2H-1-苯并吡喃-2酮、6-O-β-D-鼠李糖-7-羥基-3-(7-甲氧基-2-羰基-2H-1-苯并吡喃-8)-2H-1-苯并吡喃-2酮等3個雙香豆素。李書慧[12]從中分離得到6個雙香豆素,分別是雙白瑞香素、雙白瑞香素7-O-β-D-葡萄糖苷、Rutarensin,結(jié)香苷C、黃瑞香苷A、黃瑞香苷B;ZHANG Qiang[13]等也分離得到1個雙香豆素類化合物:Daphgilin。

      1.3.2 黃酮類

      蘇娟[11]從祖師麻中分離到了4’,5-二羥基-3’,7-二甲氧基黃酮、3’,7-二甲氧基一木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷、7-甲氧基-木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷、芫花素-5-O-8-D-葡萄糖苷共4個黃酮類化合物;5-甲氧基-阿福豆素-7-O-13-D-葡萄糖苷、阿福豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷、5-對羥基苯甲酰氧基-7-羥基-8-乙氧?;?(-)-阿福豆素、5-對羥基苯甲酰氧基-7-(3,4,6-三羥基苯甲酰氧基)-8-乙氧?;?(-)-阿福豆素、5-對羥基苯甲酰氧基-7-(3,4,6-三羥基苯甲酰氧基)-8-甲氧酰基-(-)-阿福豆素等5個黃烷-3-醇類化合物;1個二氫黃酮化合物櫻花苷;及瑞香黃烷A、瑞香黃烷B、瑞香黃烷C、瑞香黃烷D1等4個雙黃酮類化合物。冀春茹等[14]也分離得到1個羥基黃酮類化合物芫花素。

      1.3.3 木脂素類

      蘇娟[11]從黃瑞香的根莖皮中分離得到15個木脂素類化合物。其中香豆素木脂素2個:5’-去甲氧基瑞香新素、瑞香新素。雙四氫呋喃型木脂素共7個,分別是(+)-里立脂素-B-二甲醚,(+)-丁香樹脂酚雙葡萄糖苷、左旋松脂酚、丁香樹脂酚、松脂醇-二-O-β-D葡萄糖苷、左旋松脂酚4-O-β-D-葡萄糖苷及刺五加苷E。2個四氫呋喃型木脂素:落葉松脂醇-4O-β-D-葡萄糖苷、落葉松脂醇。1個二芳基丁內(nèi)脂類木脂素:羅漢樹脂醇。1個簡單香豆素:開環(huán)異落葉松脂醇。

      1.3.4 二萜類化合物

      目前報道的二萜類化合物共有7個[11],分別是daphnegiraldigint、黃瑞香乙素、瑞香毒素、黃瑞香丙素、12-羥基瑞香毒素、黃瑞香甲素和芫花烯。二萜類化合物是目前最具開發(fā)價值的一類化合物。

      1.3.5 三萜類化合物

      目前報道的從黃瑞香根皮中分離得到三萜類化合物共有4個,分別是,齊墩果酸[11]、胡蘿卜苷[11]、白樺酸[11]、β-谷甾醇[9]。

      1.3.6 其他類成分

      黃瑞香根莖中除含上述成分以外,尚含有十八碳酸單甘油脂、咖啡酸正十八碳脂、oleadaphnal、對羥基苯甲酸、乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷、2,4,6-三羥基苯甲酸乙脂、芥子醛葡萄糖苷、芥子醇l、3’-葡萄糖苷、丁香苷、紫丁香苷、1-(4-羥基-3,5-二甲氧基)-1、2-丙二酮、a-D-吡喃果糖4-羥基-3,5一二甲氧基苯甲醛等[11]成分。

      2 陜甘瑞香(D.tangutica Maxim)

      2.1 生藥學(xué)研究[2]

      2.1.1 性狀鑒別

      陜甘瑞香根皮和莖皮的性狀與黃瑞香大致相似,無明顯區(qū)別。

      2.1.2 顯微鑒別

      除在韌皮部有淡黃色、壁極厚的纖維,單個稀疏散在外,其余與與黃瑞香大致相似。

      2.2 資源研究

      陜甘瑞香主要分布于[15]陜西、甘肅(武威,臨夏、甘南、定西、天祝、舟曲、武都、文縣)、云南、寧夏、湖北、青海、四川等地。一般生長于海拔1500~3000m山地。

      2.3 化學(xué)成分研究

      陜甘瑞香的化學(xué)成分與黃瑞香相似,主要也有香豆素類、黃酮類、木質(zhì)素類、萜類等化學(xué)成分[3]。

      2.3.1 香豆素類

      迄今為止已發(fā)現(xiàn)的唐古特瑞香中的香豆素類成分共9個。分別為瑞香素(祖師麻甲素)[16],瑞香苷(祖師麻乙素)[17],7-羥基香豆素(傘形花內(nèi)酯)[16],7-羥基-8-甲氧基香豆素[16],7-甲氧基-8-羥基香豆素,瑞香素-8-O-β-D-葡萄糖苷[17],雙白瑞香素[18],雙白瑞香素-7-O-β-D-葡萄糖苷[20],傘形花內(nèi)酯-7-O-β-D-葡萄糖苷[19]。

      2.3.2 黃酮類

      已發(fā)現(xiàn)的黃酮類成分共10個。分別為芫花素[14],芫花苷[21],山奈酚[22],芹菜素[23],木犀草素[24],5,7,4'-三羥基黃酮-8-C-葡萄糖(2-1)-鼠李糖苷[25,26],瑞香黃烷D1、D2、E、F[27,28]。

      2.3.3 木脂素類

      木脂素成分共4個,分別為:丁香樹脂酚,左旋松脂酚[29],瑞香新素[29,30],落葉松脂醇[30]。

      2.3.4 萜類化合物

      18-羥基彌羅松酚[31]。

      2.3.5 其他類成分

      共5個分別為:紫丁香苷[16]、胡蘿卜苷 瑞香醇酮、丁香醛、大黃素甲醚[29]。

      3 凹葉瑞香(D.retusa Hemsl)

      3.1 生藥學(xué)研究[2]

      3.1.1 性狀鑒別

      根皮和莖皮性狀未見詳細報道。

      3.1.2 顯微鑒別

      凹葉瑞香根皮和莖皮橫切面未見詳細報道。

      3.2 資源研究

      凹葉瑞香分布于[32]:陜西、四川、甘肅、云南、浙江一帶。一般生長于海拔3000~4000m山地。

      3.3 化學(xué)成分研究

      對于凹葉瑞香的文獻主要以藥理學(xué)研究較多,化學(xué)成分研究較少,以香豆素類為主。

      凹葉瑞香中的香豆素類成分主要有5種[33],分別為:瑞香素,瑞香素-8-O-β-D葡萄糖苷,雙白瑞香素,6,7-二羥基香豆素-7-O-β-D葡萄糖苷,以及異雙白瑞香苷。

      祖師麻臨床應(yīng)用廣泛,而且我國祖師麻植物資源十分豐富,深入開展對祖師麻基源、化學(xué)成份及藥理方面的研究,對祖師麻藥材及其制劑的質(zhì)量控制和規(guī)范生產(chǎn)等具有重要意義。

      [1]中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院陜西分院中醫(yī)研究所.陜中藥志[M].西安:陜西人民出版社,1961:342.

      [2]張薇,蘇娟,扈曉佳,等.中藥祖師麻的三種基源植物的化學(xué)及藥理活性[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志,2007,38(3):233-238.

      [3]王明偉,李成義,李波.祖師麻生藥學(xué)研究進展[J].湖南中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報,2007,27(1):80-84.

      [4]甘肅省衛(wèi)生局編.甘肅省藥品標(biāo)準(zhǔn)[M].蘭州:甘肅人民出版社,1982:92.

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      [9]王明時,瑪萊娜?戈加澤.祖師麻化學(xué)成分的研究(第二報)[J].中草藥,1980,11(2):49.

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      [12]李書慧.祖師麻化學(xué)成分及其原植物黃瑞香細胞培養(yǎng)的研究[D].沈陽:沈陽藥科大學(xué),2005.

      [13]ZHANG Qiang,JIANG Jian-Qin.Daphgilin,a New Bicoumarin from Daphne giraldii.[J]Chin J Nat Med,2007,5(4):251-254.

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