史潛玉,劉立,柯潤(rùn)輝,楊凱,遲穎,尹建軍,宋全厚
1(中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院,北京,100027)2(國(guó)家食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,北京,100027)3(中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,北京,100012)
近年來,國(guó)內(nèi)外食品安全問題時(shí)有發(fā)生,給人類的健康帶來了安全隱患,食品質(zhì)量安全問題已經(jīng)成為人們關(guān)注的熱點(diǎn),世界衛(wèi)生組織將食品安全問題確定為全球公共衛(wèi)生領(lǐng)域的研究重點(diǎn)[1]。隨著食品工業(yè)的發(fā)展,人們的生活得到了極大滿足的同時(shí),一些食品質(zhì)量安全問題也隨之暴露出來,如食品中的重金屬污染、食品包裝材料中有害元素的溶出、食品添加劑濫用以及食品中非法添加物的使用等都有可能對(duì)人類的健康造成巨大的損害;而食品中的某些微量元素,則具有一定的保健效果,因此準(zhǔn)確有效的測(cè)定食品中無機(jī)元素的含量、以及發(fā)展食品生物技術(shù)使得食品中營(yíng)養(yǎng)元素增加已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)[2-3]。
ICP-MS自20世紀(jì)80年代問世以來,隨著相關(guān)儀器設(shè)備及技術(shù)的不斷進(jìn)步和完善,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于食品、環(huán)境、醫(yī)學(xué)、地質(zhì)等眾多領(lǐng)域[2]。由于具有高靈敏度、干擾少、檢測(cè)限低、線性范圍寬、多元素同時(shí)測(cè)定等優(yōu)點(diǎn)[4],ICP-MS已經(jīng)成為迄今元素檢測(cè)強(qiáng)有力的技術(shù)手段。
食品中重金屬殘留的常規(guī)檢測(cè)方法為石墨爐原子吸收(GF-AAS)法和原子熒光(AFS)法,如GF-AAS可檢測(cè)食品中的鉛、隔、鉻;AFS能檢測(cè)食品中的砷、錫、汞、銻。這些方法都是單一元素測(cè)定法,不僅繁瑣、重現(xiàn)性較差、分析周期長(zhǎng)且有些元素的檢出限也不夠理想,已不能滿足獲得快速、準(zhǔn)確的食品安全檢測(cè)數(shù)據(jù)的需求[5]。由于ICP-MS自身的優(yōu)勢(shì),使得其在食品安全領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。戴騏等[6]建立了微波消解對(duì)動(dòng)植物源食品進(jìn)行處理,用ICP-MS測(cè)定了其中的有害元素鉛、砷、鎘、汞、銅的含量,并用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)驗(yàn)證了方法的準(zhǔn)確性,結(jié)果顯示該法耗樣量少,分析速度快,線性范圍寬,具有較高的準(zhǔn)確性和靈敏度。龐艷華等[7]采用微波消解對(duì)糧谷、水果、水產(chǎn)品、肉類等多種食品進(jìn)行處理,結(jié)合ICP-MS一次性測(cè)定了其中的18種元素,結(jié)果表明該方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度均較好,適用于各類食品中錫、鉻、鉛、鎘、汞、砷等18種元素的測(cè)定。林美金[8]以深圳市售貝類產(chǎn)品為試驗(yàn)材料,經(jīng)過微波消解后,用ICPMS測(cè)定了試樣中的鎘、鉻、銅、鉛、砷5種重金屬含量。陳國(guó)友等[1]應(yīng)用ICP-MS法測(cè)定了食品中的砷、鎘、汞、鉛;應(yīng)用AFS法測(cè)定砷、汞;應(yīng)用GF-AAS法測(cè)定鎘、鉛,并對(duì)3種測(cè)定方法進(jìn)行了對(duì)比研究。認(rèn)為ICP-MS法線性動(dòng)態(tài)范圍可達(dá)9個(gè)數(shù)量級(jí),不必稀釋樣品,適合批量樣品、多元素、同時(shí)、快速分析,但不足之處是儀器昂貴,實(shí)驗(yàn)成本相對(duì)較高。
Beltrami等[9]結(jié)合電子掃描顯微鏡(SEM)和ICP-MS對(duì)小麥、面粉等食品原材料和餅干、面條等食品中金屬微粒進(jìn)行了定性和定量研究,發(fā)現(xiàn)這些微粒量最多的是鐵和鈦元素,而銅和鋅元素則很少,研究顯示食品原材料中的金屬離子濃度高于食品中的濃度,并認(rèn)為這些金屬微粒是谷物的內(nèi)部污染物之一。Benjamin等[10]采用激光蝕刻-電感耦合等離子體質(zhì)譜(LA-ICP-MS)法對(duì)魚體中的汞污染殘留進(jìn)行了研究,利用魚體對(duì)汞的免疫反應(yīng),采用LA-ICP-MS進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)魚體中的汞主要富集在肝臟部分。Santos等[11]采用ICP-MS等技術(shù)對(duì)巴西2個(gè)主要牛奶產(chǎn)區(qū)的牛奶樣品進(jìn)行了研究,并對(duì)這些樣品的礦質(zhì)元素進(jìn)行了測(cè)定,發(fā)現(xiàn)鋁、溴、銫、銅、錳、鍶等微量元素具有被用來判別牛奶產(chǎn)地的可能性,但尚需進(jìn)一步的調(diào)查研究。Gerber等[12]采用ICP-MS和動(dòng)態(tài)反應(yīng)池-電感耦合等離子體質(zhì)譜(DRC-ICP-MS)法對(duì)瑞士地區(qū)牛、豬、羊、雞和驢的不同部位的肉中鎘、鉛、鐵、鋅、銅、鉬等元素的含量進(jìn)行了測(cè)定,以期提供一份精確的數(shù)據(jù)來計(jì)算可靠的日常飲食攝入量,研究認(rèn)為相對(duì)于單一的營(yíng)養(yǎng)成分值,由于肉類食品的個(gè)體差異,提供一份各營(yíng)養(yǎng)成分的范圍值更加合理。Afonso等[13]則對(duì)生物樣品中的砷、鉛、汞等重金屬進(jìn)行了檢測(cè),并對(duì)前處理中鈣、鎂、以及磷酸氫鹽濃度對(duì)砷、鎘、汞、硒的穩(wěn)定性和揮發(fā)性的影響進(jìn)行了研究,ICP-MS檢測(cè)結(jié)果顯示,硒和汞受樣品溶液中鈣、鎂、以及磷酸氫鹽等影響較大,而砷和鎘則不受明顯影響。
對(duì)于食品中重金屬的檢測(cè)來說,僅僅檢測(cè)總元素的含量是不夠的,因?yàn)橥辉氐牟煌螒B(tài)可能具有完全不同的化學(xué)性質(zhì)和毒理性,比如:As3+比As5+更容易與蛋白質(zhì)中的巰基結(jié)合,因而毒性更大;適量的是人體的必須元素,Cr6+則是有毒的,而是強(qiáng)致癌物質(zhì)[14],重金屬元素的形態(tài)分析也因此成為目前研究的熱點(diǎn)。將氣相色譜(GC)法、高效液相色譜(HPLC)法、離子色譜(IC)法等高選擇性的分離技術(shù)與高靈敏度的ICP-MS相結(jié)合,與單一的檢測(cè)技術(shù)相比,在靈敏度、準(zhǔn)確度和分析速度等方面都有很大的改善,在重金屬形態(tài)分析中發(fā)揮了重要作用[15]。Inagaki等[16]采用物種同位素稀釋-氣相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜(SSID-GC-ICPMS)法,用含202Hg的甲基汞標(biāo)準(zhǔn)品作內(nèi)標(biāo),對(duì)日本近海的鱈魚樣品中的甲基汞含量進(jìn)行了測(cè)定,并對(duì)結(jié)果的不確定度進(jìn)行了評(píng)估。何藝青等[17]采用高效液相色譜(HPLC)結(jié)合ICP-MS聯(lián)用,利用HPLC的分離作用和ICP-MS良好的檢測(cè)能力,初步探索了海類產(chǎn)品中的二價(jià)汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞的檢測(cè)方法。黃紅霞[18]將粉碎混勻的肉類食品用水分散后經(jīng)超聲提取試樣中的無機(jī)砷和有機(jī)砷,用乙酸沉淀蛋白后經(jīng)IC分離,用ICPMS對(duì)無機(jī)砷(三價(jià)和五價(jià))、甲基胂(MA)和二甲基胂(DMA)進(jìn)行測(cè)定,建立了準(zhǔn)確高效的IC-ICP-MS測(cè)定肉類食品中無機(jī)砷含量的方法。王丙濤等[19]采用Hamilton PRP X-100色譜柱,使用5mmol/L的檸檬酸溶液作為流動(dòng)相,建立了高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜(HPLC-ICP-MS)聯(lián)用檢測(cè)硒酸鹽、亞硒酸鹽、硒代蛋氨酸、硒代胱氨酸和硒代乙硫氨酸的方法,并探討了不同硒形態(tài)化合物提取方法的提取效果。Leiterer等[20]建立了離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜(IC-ICP-MS)法測(cè)定牛奶中碘形態(tài)化合物的方法,發(fā)現(xiàn)碘化物是牛奶中碘的主要存在形式,除了微量的碘酸鹽外,還可能存在一些有機(jī)碘化合物,這些有機(jī)碘化合物還需要進(jìn)一步的研究來鑒定。
稀土是具有生理活性的化學(xué)元素,目前對(duì)稀土元素的生物學(xué)及毒理學(xué)效應(yīng)已有多年的研究,但仍未形成統(tǒng)一的結(jié)論,稀土有害論和無害論都各自有實(shí)驗(yàn)結(jié)果為依據(jù)[21],而對(duì)稀土元素的研究也越來越深入。馮信平等[22]采用微波消解-ICP-MS法測(cè)定了植物性食品中的15種稀土元素,并用生物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)方法進(jìn)行了確證,發(fā)現(xiàn)各種食品中鑭和鈰的含量最多,釹次之,與各種稀土元素在自然界的分布一致。侯建榮等[23]采用微波消解-ICP-MS法測(cè)定了10種動(dòng)物性食品種14種稀土元素的含量,發(fā)現(xiàn)貝殼類食品在富含稀土和微量元素的海水中長(zhǎng)期生活,使其體內(nèi)富集了大量的稀土元素,人類在食用時(shí)應(yīng)避免攝入過量的稀土元素。Jakubowski等[24]用 ICP-MS測(cè)定了葡萄酒中的稀土元素,發(fā)現(xiàn)在陳酒中含有較多的稀土元素而新酒中幾乎沒有,并探討了以葡萄酒中稀土元素含量為產(chǎn)地指紋圖譜的可靠性,通過研究認(rèn)為葡萄酒的生產(chǎn)過程對(duì)稀土元素的含量影響較大,因此不適合作為葡萄酒產(chǎn)地的指紋圖譜。
食品里天然存在的多種營(yíng)養(yǎng)元素中,與人類生命活動(dòng)緊密相關(guān)的有25種,其中鉀、鈉、鈣、鎂、鐵、鋅、銅、硒等微量元素與人類的生存和健康密切相關(guān)[7]。適當(dāng)?shù)奈⒘吭啬芫S持人們的正常生理功能,其含量多少影響到人的發(fā)育、智力、精神狀況,攝入過量、不足、不平衡或缺乏都會(huì)不同程度地引起人體生理的異常,這些微量營(yíng)養(yǎng)元素在抵抗疾病方面也起著非常重要的作用[25~27]。在對(duì)微量元素的分析中,有些元素含量很低,而且成分復(fù)雜,干擾因素也比較多,因此對(duì)食品中微量元素的測(cè)定方法的選擇性和靈敏度的要求就比較高,ICP-MS法是多元素測(cè)定領(lǐng)域中靈敏度高、選擇性強(qiáng)、干擾少的分析測(cè)試手段,近年來在食品的微量營(yíng)養(yǎng)元素檢測(cè)中得到了大量的應(yīng)用[28~32]。Nour等[33]對(duì)紅葡萄干和黑葡萄干中的礦質(zhì)元素等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)這兩種食品都含有豐富的鈣、鎂、鉀、鐵、鋅等營(yíng)養(yǎng)元素,其中黑葡萄干含有的鈣和鎂元素明顯多于紅葡萄干。Juniper等[34]對(duì)火雞中的總硒含量以及火雞不同部位的硒形態(tài)化合物進(jìn)行了分析,火雞組織用含77Se的硒代蛋氨酸(SeMet)作內(nèi)標(biāo),經(jīng)蛋白酶分解、分子篩過濾純化后用反相-高效液相色譜分離(RP-HPLC),最后用配有碰撞池的ICP-MS測(cè)定,結(jié)果表明不同部位的火雞肉組織富含的硒形態(tài)化合物也不同,而這些硒形態(tài)化合物的生物利用度各有高低,這對(duì)人們平時(shí)的飲食有較好的指導(dǎo)作用。孫淑敏等[35]利用ICP-MS對(duì)中國(guó)5個(gè)地區(qū)的羊肉和土壤樣品中的4種常量元素和13種微量元素的含量進(jìn)行了分析,并對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行方差分析、相關(guān)分析和判別分析,以探討礦物元素指紋對(duì)羊肉產(chǎn)地溯源的有效性,找尋地域特性的元素指標(biāo),研究認(rèn)為,利用羊肉中礦物元素指紋分析技術(shù)可鑒別和追溯羊肉的產(chǎn)地來源。轉(zhuǎn)基因食品安全和營(yíng)養(yǎng)學(xué)特性一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)問題,轉(zhuǎn)基因食品微量營(yíng)養(yǎng)元素含量的變化也得到了研究的重視。魏振林等[36]借助于ICP-MS對(duì)轉(zhuǎn)基因大豆油中22種元素進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明,市場(chǎng)上銷售的轉(zhuǎn)基因大豆油中各種營(yíng)養(yǎng)元素的含量可以達(dá)到要求,其中鋅、鐵等一些對(duì)人體有重要作用的元素含量較高。ICP-MS在環(huán)境、地質(zhì)行業(yè)的應(yīng)用最為廣泛和成熟,在食品、尤其是農(nóng)產(chǎn)品中最近幾年才得到應(yīng)用[2],相對(duì)于原子吸收法(AAS)和AFS,ICP-MS用于分析檢測(cè)食品中多種微量元素具有極低的檢出限,伴隨著越來越多ICP-MS國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái),ICP-MS將在食品微量營(yíng)養(yǎng)元素的分析中得到更廣泛的應(yīng)用。
食品包裝材料有塑料、紙、錫箔、玻璃和金屬類等材料,在這些制品的生產(chǎn)過程中不可避免的會(huì)使用或引入一些有毒有害的物質(zhì)(如重金屬、增塑劑等),其中的鎘、鉛、鉻、砷等有害金屬元素對(duì)人體會(huì)造成嚴(yán)重的健康危害[37~39]。在國(guó)外,食品接觸材料中的有毒有害物在食品間中遷移,已成為人們關(guān)注食品包裝安全的熱點(diǎn)問題[37],而目前我國(guó)在食品包裝材料中重金屬檢測(cè)方面的研究工作相對(duì)較少,因此,對(duì)食品包裝材料所帶來的重金屬污染進(jìn)行研究顯得尤為必要[40-41]。林立等[42]選擇了 4 種模擬物對(duì)塑料包裝材料中重金屬的遷移情況進(jìn)行了分析,并對(duì)前處理?xiàng)l件進(jìn)行了優(yōu)化,建立了與食品接觸的塑料包裝材料中溶出的鉛、砷、汞、鎘、鋁、銻、鋇、鉻、銅的 ICP-MS測(cè)定方法,該方法具有檢出限低、靈敏度高、線性范圍寬、基體效應(yīng)小、準(zhǔn)確度和精密度高等優(yōu)點(diǎn)。薛美貴等[43]利用ICP-MS對(duì)13種印刷紙質(zhì)食品包裝材料以及3種相對(duì)應(yīng)未印刷紙樣中重金屬——鉛、鎘、鉻、汞的含量進(jìn)行了分析,發(fā)現(xiàn)鉛和鉻的含量明顯高于鎘和汞的含量,并且相對(duì)于未印刷的樣品,印刷過的樣品中,各種重金屬的含量均較高,根據(jù)對(duì)原料的排查分析,認(rèn)為印刷紙樣中的重金屬除鎘以外主要來源于印刷油墨,而鎘則可能主要來源于造紙?jiān)?、設(shè)備等。Soares等[44]采用放射性測(cè)量結(jié)合ICP-MS方法對(duì)飲用水、果汁飲料、軟飲料、含酸性脂肪食品以及牛奶制品的塑料包裝模擬物的重金屬遷移情況進(jìn)行了分析,結(jié)果顯示,Co、Cr和Sb 3種元素有溶出到食品中,但其溶出量并沒有超出巴西監(jiān)督部門(ANVISA)設(shè)定的污染物最高限量值。目前食品包裝材料中金屬元素的檢測(cè)國(guó)內(nèi)外多采用分光光度法、極譜法、原子吸收法、電感耦合等離子體發(fā)射法(ICP-OES)、原子熒光法、以及ICP-MS法,其中ICP-MS法是目前國(guó)際上這一領(lǐng)域較先進(jìn)的分析技術(shù)[41],在以后的研究中有望得到更多的應(yīng)用。
隨著食品工業(yè)的快速發(fā)展,食品添加劑得到了廣泛的應(yīng)用,使得食品的色、香、味等品質(zhì)得到了極大的改善,豐富了加工工藝,同時(shí)也滿足了防腐、膨松等需要。如食品級(jí)二氧化鈦俗稱白色素,廣泛應(yīng)用于糖果包衣、涼果、果凍、固體飲料等食品中;而食品級(jí)山梨酸鉀能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性細(xì)菌的活性,從而有效地延長(zhǎng)食品的保存時(shí)間,并保持原有食品的風(fēng)味,在加工食品中也有廣泛的使用。雖然這些食品級(jí)添加劑在正常使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生毒害效果,但其可能存在的雜質(zhì)元素對(duì)人體卻是有害的[45-47],因此必須要對(duì)其安全性進(jìn)行控制。目前,ICP-MS已開始應(yīng)用于食品添加劑中的重金屬元素的分析中,并取得了一定的成果。Miguel等[48]從物理化學(xué)和礦質(zhì)學(xué)方面討論了石灰作為食品添加劑的安全性,以探討食品級(jí)石灰作為人體鈣源的可能性,他們針對(duì)墨西哥的2種石灰樣品(CaO、Ca[OH]2)測(cè)定了 Pb、As、F 和 V的含量,測(cè)定結(jié)果顯示這些樣品的雜質(zhì)重金屬含量在安全限量范圍內(nèi),并建議對(duì)市場(chǎng)上的商業(yè)石灰產(chǎn)品進(jìn)行類似的分析和確認(rèn)。由于在VE的人工合成過程中要用到幾種催化劑而可能導(dǎo)致微量的重金屬污染,Leon等[49]采用酸微波消解和油-水乳化劑制備2種前處理方法,結(jié)合ICP-MS對(duì)試液中的微量重金屬進(jìn)行了檢測(cè),結(jié)果表明在這些人工合成的VE樣品中,鉻、鎳、錫、鉛被檢出且含量分別達(dá)到200、60、9和45 μg/kg,并對(duì)2種前處理方法進(jìn)行了比較。聶西度等[50]將甜味劑樣品用硝酸-雙氧水微波消解后,采用八級(jí)桿碰撞/反應(yīng)池(ORS)-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)測(cè)定甜味劑中 Cr、Co、Ni、Cu、As、Cd、Sn、Sb、Hg、Pb等十種重金屬元素的含量,并對(duì)實(shí)驗(yàn)的最佳測(cè)定條件進(jìn)行了優(yōu)化。陳少東[51]采用微波消解結(jié)合ICP-MS/ICP-AES法聯(lián)合測(cè)定了肉桂中的24個(gè)無機(jī)元素,并用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)方法的準(zhǔn)確性進(jìn)行了確認(rèn),實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)肉桂中含有較多的微量營(yíng)養(yǎng)元素。ICPMS法線性范圍寬、干擾小、樣品前處理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)使得其在食品添加劑的研究中具有較好的應(yīng)用前景。
近年來在某些食品加工過程中,非食用物質(zhì)的非法添加,給食品安全帶來了極大的風(fēng)險(xiǎn)[52]。如食品中硒的形態(tài)有很多種,有機(jī)硒含硒量低、價(jià)格高,具有很好的保健作用,而無機(jī)硒含硒量高、價(jià)格低廉、毒性大,日本、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家早已禁止在食品中添加亞硒酸鈉等無機(jī)硒[22],因此,準(zhǔn)確的定性定量分析食品中的非法添加物對(duì)食品安全有重要意義。為了摸清食品中硼的本底水平,更科學(xué)地對(duì)食品中硼酸和硼砂違法添加進(jìn)行監(jiān)管,宋筱瑜等[53]在全國(guó)12個(gè)省市采集谷物類、肉類及水果類食品樣品1035份,用ICPMS法測(cè)定了樣品中硼的含量。戴騏等[54]以水超聲波提取膨化食品中溴酸鉀及其溴化物,用C18固相萃取小柱凈化和0.22 μm水相濾膜過濾,以 IonPac AS19陰離子色譜柱分離溴形態(tài)后,IC-ICP-MS聯(lián)機(jī)測(cè)定;方法克服了采用GB/T 20188-2006離子色譜法檢測(cè)膨化食品中溴酸鹽含量時(shí)可能存在的假陽性,溴酸鹽的檢出限為0.019 mg/kg,適用于檢測(cè)基體復(fù)雜的膨化食品中痕量的溴酸鉀含量。在現(xiàn)有的非法添加物的檢測(cè)方法中,離子色譜法、離子對(duì)色譜法、氣相色譜法、電導(dǎo)法、光度法、ICP-MS法都具有較低的檢出限,并得到了較好的應(yīng)用。而HPLC-ICP-MS、IC-ICP-MS等聯(lián)用技術(shù)所具有的選擇性強(qiáng)、干擾少、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),使得其在復(fù)雜樣品微量重金屬的研究中獨(dú)具優(yōu)勢(shì)。
隨著人們生活水平的提高,食品質(zhì)量與安全得到越來越多的重視,食品安全檢測(cè)技術(shù)也得到迅猛的發(fā)展。由于在食品無機(jī)元素分析中具有靈敏度高、干擾少、線性范圍寬等一些獨(dú)到的優(yōu)點(diǎn),ICP-MS分析儀器得到廣泛的應(yīng)用,并開始在我國(guó)普及開來。同時(shí),將ICP-MS與其他分離技術(shù)(如GC、HPLC等)聯(lián)用的分析技術(shù)得到大量的研究,并在重金屬的形態(tài)分析方面取得了一定的進(jìn)展。隨著ICP-MS技術(shù)在食品無機(jī)元素分析的研究中不斷深入,不僅ICP-MS儀器的單獨(dú)使用會(huì)更加廣泛,而且與其他儀器的聯(lián)用也會(huì)得到更多的應(yīng)用,ICP-MS也將在我國(guó)食品質(zhì)量安全領(lǐng)域發(fā)揮更大的作用。
[1]陳國(guó)友,杜英秋,李宛,等.應(yīng)用 ICP-MS、AFS、GFAAS測(cè)定食品中 As、Cd、Hg、Pb方法的對(duì)比研究[J].質(zhì)譜學(xué)報(bào),2009,30(4):223-228.
[2]馮先進(jìn),屈太原.電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)最新應(yīng)用進(jìn)展[J].中國(guó)無機(jī)分析化學(xué),2011,1(1):46-52.
[3]王玉萍,龐艷華,李軍,等.微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定調(diào)味品在砷的含量[J].食品科學(xué),2008,29(1):231-233.
[4]張亞平,張淑瓊,黃三發(fā).ICP-MS分析技術(shù)及其在微量元素碘測(cè)定中的應(yīng)用[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志,2008,14(2):17-20.
[5]劉淑君,平慶杰,李菊,等.電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法測(cè)定大米及米粉類食品中有害元素[J].食品與生物技術(shù)學(xué)報(bào),2012,31(7):771-775.
[6]戴騏,吳艷燕,張偉,等.電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法測(cè)定動(dòng)植物源食品中有害元素鉛、砷、鎘、汞、銅的含量[J].食品科技,2009,34(12):315-317.
[7]龐艷華,薛大方,田苗,等.微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品中18種元素[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2011,6(3):78-80.
[8]林美金.深圳市售貝類重金屬含量調(diào)查與評(píng)估[J].河北農(nóng)業(yè)科學(xué),2010,14(5):91-94.
[9]Beltrami D,Calestani D,Maffini M,et al.Development of a combined SEM and ICP-MS approach for the qualitative and quantitative analyses of metal microparticles and submicroparticles in food products[J].Anal Bioanal Chem,2011,401:1401-1409.
[10]Benjamin D,Gevertz A,Chumchal M,et al.Laser Ablation ICP-MS Co-Localization of Mercury and Immune Response in Fish[J].Environ.Sci.Techol,2011,45:8982-8988.
[11]Santos L,F(xiàn)ernandes E,Silva S,et al.Macro,Minor and trace elements in bovine milk from two Brazilian dairy regions[J].Radioanal Nucl Chem,2012,291:207-211.
[12]Gerber N,Brogioli R,Hattendorf B,et al.Variability of selected trace elements of different meat cuts determined by ICP-MS and DRC-ICP-MS[J].Animal,2009,3(1):166-172.
[13]Afonso D,Arslan Z,Bednar A.Assessment of matrix-dependent analyte stability and volatility during open-vessel sample dissolution for arsenic,cadmium,mercury and selenium[J].Microchim Acta,2009,167:53-59.
[14]吳雙明,徐大江.聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用于食品中鉻形態(tài)分析方法概述[J].現(xiàn)代儀器,2012,18(4):8,13-14.
[15]周瑛,葉麗,竹鑫平.HPLC-ICP-MS食品中硒和砷形態(tài)分析及其生物有效性研究中的應(yīng)用[J].化學(xué)進(jìn)展,2007,19(6):982-995.
[16]Inagaki K,Kuroiwa T,Narukawa T,et al.Certification of methylmercury in cod fish tissue certified reference material by species-specific isotope dilution mass spectrometric analysis[J].Anal Bioanal Chem,2008,391:2047-2054.
[17]何藝青,梁文文.高效液相色譜和質(zhì)譜法測(cè)定海產(chǎn)品四種形態(tài)汞含量調(diào)查[J].大眾科技,2011(9):98-99,102.
[18]黃紅霞.離子色譜分離-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定肉類食品中無機(jī)砷[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2010,46(10):1122-1124.
[19]王丙濤,謝麗琪,林燕奎,等.高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)食品中的五種硒形態(tài)[J].色譜,2011,29(3):223-227.
[20]Leiterer M,Truckenbrodt D,F(xiàn)ranke K.Determination of iodine species in milk using ion chromatographic separation and ICP-MS detection[J].Eur Food Res Technol,2001,213:150-153.
[21]王夔.金屬離子與生命[M].上海:上海科技教育出版社,2001:44.
[22]馮信平,田家金.微波消解ICP-MS法測(cè)定植物性食品中15種稀土元素[J].熱帶作物學(xué)報(bào),2010,31(12):2287-2291.
[23]侯建榮,彭榮飛,許萍.電感耦合等離子體質(zhì)譜用于動(dòng)物性食品中14種稀土元素的測(cè)定[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2009,19(10):2 286-2 288.
[24]Jakubowski N,Brandt R,Stuewer D,et al.Analysis of wines by ICP-MS:Is the pattern of the rare earth elementa a reliable fingerprint for the provenance?[J].Fresenius J Anal Chem,1999,364:424-428.
[25]謝存芝,王淑娥,郭冬梅,等.兒童營(yíng)養(yǎng)不良與微量元素含量相關(guān)性分析[J].中國(guó)衛(wèi)生檢疫雜志,2008,18(12):2516-2517.
[26]Turconi G,Minoia C,Ronchi A,et al.Dietary exposure estimates of twenty-one trace elements from a Total Diet Study carried out in Pavia,Northern Italy[J].British Journal of Nutrition,2009,101:1200-1208.
[27]杜景嬌,包麗麗,于昆,等.ICP-MS法測(cè)定谷類和雜豆類中元素的比較[J].食品與研究開發(fā),2012,33(2):134-136.
[28]焦紅,孟平,李丹,等.熱帶水果Borojo全營(yíng)養(yǎng)素分析[J].中國(guó)食物與營(yíng)養(yǎng),2011,17(8):68-72.
[29]Koening E.Advances in quantitative elemental analyses by laser ablation ICP-MS[J].Microsc Microanal,2008,14(2):1 270-1 271.
[30]Rayman M,Infante H,Sargent M.Food-chain selenium and human health:spotlight on speciation[J].British Journal of Nutrition,2008,100:238-253.
[31]許佳章,譚洪興,劉小立,等.ICP-MS動(dòng)態(tài)反應(yīng)池(氧氣)模式檢測(cè)水果中硒元素含量[J].衛(wèi)生研究,2011,40(4):510-511.
[32]Weaver C,Wastney M,Spence L.Quantitative clinical nutrition approaches to the study of calcium and bone metabolism[J].Clinical Reviews in Bone and Mineral Metabolism,2002,1:219-232.
[33]Nour V,Trandafir I,Ionica M.Ascorbic acid,anthocyanins,organic acids and mineral content of some black and red currant cultivars[J].Fruits,2011,66:353-362.
[34]Juniper D,Phipps R,Bertin G.Effect of dietary supplementation with selenium-enriched yeast or sodium selenite on selenium tissue distribution and meat quality in commercial-line turkeys[J].Animal,2011,5(11):1 751-1 760.
[35]孫淑敏,郭波莉,魏益民,等.基于礦物元素指紋的羊肉產(chǎn)地溯源技術(shù)[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2012,28(17):237-243.
[36]魏振林,申琳,芮玉奎,等.應(yīng)用ICP-MS檢測(cè)轉(zhuǎn)基因大豆油中22種元素含量[J].光譜學(xué)與光譜分析,2008,28(6):1398-1399.
[37]李寧濤,盧立新,王利兵,等.微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)測(cè)定木制食品接觸材料中有害重金屬[J].包裝工程,2008,29(9):50-52.
[38]朱桃玉,鄭艷明,羅海英,等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品接觸材料中可溶性鉛、鎘、砷、汞[J].現(xiàn)代食品科技,2008,24(8):842-844.
[39]張利明,周伶,張秋萍,等.ICP-MS測(cè)定食品包裝材料中的微量銻[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2008,18(8):1552-1553.
[40]鄧云,陳賀海,鄒苗章.ICP-MS法測(cè)定中提取條件對(duì)食品接觸容器重金屬溶出量的影響[J].檢驗(yàn)檢疫科學(xué),2008,18(5):18-22.
[41]張麗平,余曉琴,王穎.ICP-MS法測(cè)定保健食品用明膠空心膠囊中的重金屬[J].食品與機(jī)械,2012,28(5):104-106,188.
[42]林立,周諳非,王朝暉.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品包裝材料中有害金屬元素[J].食品工業(yè)科技,2011,32(11):457-458,513.
[43]薛美貴,王雙飛,黃崇杏.印刷紙質(zhì)食品包裝材料中Pb、Cd、Cr、及 Hg含量的測(cè)定及其來源分析[J].化工學(xué)報(bào),2010,61(12):3 258-3 265.
[44]Soares E,Saiki M.Application of radiometric method for element migration determination from plastic packaging to food[J].Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry,2009,280(2):411-413.
[45]符靚,唐有根.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品添加劑中的微量元素[J].食品工業(yè)科技,2012,33(9):362-365.
[46]符靚,唐有根.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品添加劑純堿中的雜質(zhì)元素[J].食品工業(yè),2012,33(6):119-121.
[47]李坦平,謝華林.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品級(jí)磷酸鹽中雜質(zhì)元素[J].光譜學(xué)與光譜分析,2012,32(10):2 834-2 837.
[48]Miguel G,Banos L,Rodriguez M.Lime characterization as a food additive[J].Sens.& Instrumen.Food Qual.2007,1:169-175.
[49]Leon C,Bayon M,Caruso J.Trace element determination in vitamin E using ICP-MS[J].Anal Bioanal Chem,2002,374:230-234.
[50]聶西度,梁逸曾,符靚,等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定甜味劑中重金屬元素[J].光譜學(xué)與光譜分析,2012,32(10):2 838-2 841.
[51]陳少東.ICP法測(cè)定肉桂中無機(jī)元素的研究[J].中國(guó)調(diào)味品,2011,36(7):107-109.
[52]李安,郝麗,李海燕,等.微波消解-ICP-MS法對(duì)食品中鋁含量的測(cè)定分析[J].遼寧化工,2008,37(1):68-69,72.
[53]宋筱瑜,李鳳琴,劉兆平,等.中國(guó)12省市部分食品中硼本底含量調(diào)查及居民攝入量初估[J].衛(wèi)生研究,2011,40(4):431-433.
[54]戴騏,林曉娜,吳艷燕,等.IC-ICP-MS聯(lián)用技術(shù)中膨化食品溴形態(tài)分析中的確證檢測(cè)[J].食品科技,2011,36(11):294-296,300.