周成飛

(北京市射線應(yīng)用研究中心，北京 100015)

聚合物填充改性多元醇合成技術(shù)及應(yīng)用的研究進(jìn)展

周成飛

(北京市射線應(yīng)用研究中心，北京 100015)

介紹了聚合物填充改性多元醇技術(shù)的發(fā)展概況，并綜述了聚合物多元醇、聚氨酯多元醇和聚脲多元醇等填充多元醇的研究進(jìn)展。

填充多元醇 聚合物多元醇 聚氨酯多元醇 聚脲多元醇 聚氨酯

目前，聚氨酯復(fù)合材料的研究十分活躍，其應(yīng)用領(lǐng)域也非常廣泛。各種新型聚氨酯復(fù)合材料不斷涌現(xiàn)，其制備技術(shù)也在不斷發(fā)展［1-12］，利用聚合物填充改性多元醇技術(shù)來(lái)制備聚氨酯復(fù)合材料就是其重要的研究領(lǐng)域之一［13］。與其他制備方法相比，聚合物填充改性多元醇技術(shù)在制備聚氨酯復(fù)合材料方面有其明顯的獨(dú)特之處，深受聚氨酯材料科學(xué)界人士的重視，因此，筆者就這方面作一專門的綜述。

1 發(fā)展概況

眾所周知，聚氨酯是指高分子結(jié)構(gòu)主鏈上含有許多氨基甲酸酯基團(tuán)(—NHCOO—)的聚合物，一般是采用大分子多元醇和多異氰酸酯為主要原料，通過(guò)大分子多元醇的羥基和多異氰酸酯的異氰酸酯基反應(yīng)而獲得。采用聚合物填充改性多元醇技術(shù)制備聚氨酯復(fù)合材料的主要原理就是首先利用大分子多元醇(主要是聚醚多元醇)作為介質(zhì)，選擇合適的單體及相應(yīng)的助劑，在其中發(fā)生聚合，以形成穩(wěn)定的聚合物分散體。然后，再利用這樣制得的聚合物填充改性多元醇(一般稱之為填充多元醇)進(jìn)行聚氨酯的合成，那么在制得的聚氨酯復(fù)合材料中存在這些聚合物分散體，可發(fā)揮固體有機(jī)填料的作用［13-16］。

在模塑泡沫材料的應(yīng)用中，使用填充多元醇增加負(fù)荷承載是優(yōu)選的方法，因?yàn)樗瓤筛纳萍庸ば阅?，又可改進(jìn)泡沫材料的物性。采用聚合物填充改性多元醇技術(shù)來(lái)制備聚氨酯復(fù)合材料，其中的固體有機(jī)填料(有機(jī)聚合物填料)克服了無(wú)機(jī)填料的一些缺點(diǎn)，它不僅具有無(wú)機(jī)填料的可分散性，并且這些聚合物粒子通過(guò)與分散介質(zhì)間發(fā)生的部分化學(xué)反應(yīng)形成穩(wěn)定的分散體系，使其不會(huì)發(fā)生相分離。填充多元醇發(fā)展到現(xiàn)在，由于在改進(jìn)泡沫產(chǎn)品性能方面的優(yōu)異表現(xiàn)而得到了廣泛的應(yīng)用，現(xiàn)在開(kāi)發(fā)的填充多元醇主要有3種:聚合物多元醇(POP)、聚氨酯多元醇(PIPA)和聚脲多元醇(PHD)。

填充多元醇用于增加泡沫材料的負(fù)荷承載或彈性體材料的力學(xué)性能，其原理遵循一般復(fù)合材料理論。但與簡(jiǎn)單的填料不同，因?yàn)樵谔畛涠嘣嫉木酆衔锓稚Ⅲw(固體有機(jī)填料)形成過(guò)程中基體多元醇也要進(jìn)入分散相，因此在聚氨酯成型期間它能將聚合物顆粒鍵入聚氨酯聚合物中。填充多元醇中的細(xì)粒聚合物的組成在不同的填充多元醇之間存在著較大差別。以自由基聚合為基礎(chǔ)的填充多元醇(如POP等)，苯乙烯(St)含量在50%～70%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的SN(St-丙烯腈(AN))共聚物占絕大多數(shù)，其他許多單體或混合物也能使用。而PHD多元醇是TDI與多胺，特別是與肼的反應(yīng)產(chǎn)物。PIPA多元醇則是由TDI和三乙醇胺反應(yīng)形成氨基甲酸酯聚合物細(xì)顆粒作為分散相。此外，還有環(huán)氧基分散體等方面的研究報(bào)道。

2 聚合物多元醇

聚合物多元醇(POP)又稱接枝聚醚多元醇，它是以聚醚多元醇為母體，與苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)等乙烯基不飽和單體通過(guò)自由基接枝共聚制得的一種填充多元醇，其中含有3類聚合物:未參加反應(yīng)的聚醚(基礎(chǔ)聚醚)、乙烯基共聚物接枝改性的聚醚、呈微粒狀分散的乙烯基聚合物(或共聚物)。POP中的聚合物接枝聚醚量雖少，但它是POP中的重要組成部分，改善了分散體系中固液相間的相容性，有效阻止了聚合物顆粒本身的凝聚和粘附作用，保證了分散相微粒的規(guī)整性和均一性，使分散體粒度和體系粘度變小，起到穩(wěn)定作用。POP既保持了聚醚鏈段原有的柔性，又具有乙烯基聚合物的良好結(jié)構(gòu)性能。因此用它生產(chǎn)的聚氨酯泡沫具有較高的承載能力和良好的回彈性能，并可增加泡沫體的開(kāi)孔性［17-19］。

POP的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)階段:最早是由美國(guó)聯(lián)合碳化物公司(UCC)研究開(kāi)發(fā)的第一代POP，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%～20%的AN作單體，但這種POP顏色黃、粘度高、難于儲(chǔ)存。20世紀(jì)70年代中期，開(kāi)發(fā)了St等單體與AN接枝共聚的第2代POP。該類產(chǎn)品粘度低，性能優(yōu)良，固含量為20%～30%，St與AN的質(zhì)量比為30∶70～70∶30，但使用固含量 ＜30%的POP制備的聚氨酯泡沫不能滿足高承載和高回彈的要求。因此，在20世紀(jì)80年代又開(kāi)發(fā)了第3代POP，即高固含量POP(HPOP)，并且其已成為該領(lǐng)域的主要研究方向［20-32］。

目前發(fā)達(dá)國(guó)家POP產(chǎn)量占通用聚醚的1/5以上，陶氏化學(xué)、ARCO、Shell等公司各有幾十種牌號(hào)的產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)在20世紀(jì)90年代前，POP的品種少、產(chǎn)量低、固含量也不高。近幾年隨著技術(shù)的進(jìn)步和市場(chǎng)需求的擴(kuò)大，上海高橋石化三廠、天津石化三廠等相繼開(kāi)發(fā)了高固含量、高St比例和高穩(wěn)定性的POP產(chǎn)品。

有關(guān)POP的制備，傳統(tǒng)的合成方法是原位聚合法，即聚醚主鏈上的次甲基在自由基的作用下，其氫原子能夠發(fā)生轉(zhuǎn)移，形成鏈自由基，引發(fā)乙烯基單體聚合，形成接枝聚合物。但是，這種方法由于次甲基的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)很小，很難提高聚合物多元醇的固含量。隨著人們對(duì)泡沫性能要求的不斷提高，要求開(kāi)發(fā)高固含量、苯乙烯比例高的低粘度、高穩(wěn)定性和良好過(guò)濾性的POP。為此，人們?cè)赑OP制備方法上進(jìn)行了一次突破性的改進(jìn)，即在POP的制備配方中引入含有不飽和雙鍵的大分子單體，現(xiàn)在一般采用此法(常稱為“大分子單體法”)來(lái)制備POP。該方法是先將不飽和雙鍵引入聚醚多元醇中，然后用乙烯基單體進(jìn)行接枝共聚。

對(duì)于制備高固含量POP來(lái)說(shuō)，如何降低生成分散體的粘度、提高其穩(wěn)定性以及相對(duì)降低AN含量成為研究的關(guān)鍵。首先，在大分子單體制備方面，所有和活性氫反應(yīng)帶不飽和雙鍵的基團(tuán)都能用來(lái)制備大分子單體，包括有機(jī)鹵化物、酸、酸的鹵化物、酸酐、環(huán)氧化物、異氰酸酯、烯烴基單體等。從20世紀(jì)60年代使用大分子單體以來(lái)，大多采用多元醇與馬來(lái)酸和富馬來(lái)酸以及它們的衍生物如馬來(lái)酸酐來(lái)制備大分子單體。此后為進(jìn)一步改善工藝操作性又開(kāi)發(fā)了許多原料，如用芳環(huán)上帶不飽和基團(tuán)的異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來(lái)制備，還有是采用鹵代烷基富馬酰。其他的引入不飽和鍵的方法還有加入部分不飽和環(huán)氧化物，或用不飽和醇起始環(huán)氧化物的聚合等。

其次，在穩(wěn)定劑方面，在合成多元醇時(shí)，加入分散劑或者預(yù)制穩(wěn)定劑的一般目的是使支撐聚合物和聚醚具有合適的比例，如能分別作用，產(chǎn)生的穩(wěn)定劑更像是“表面活性劑”，因而能更靈活運(yùn)用并能實(shí)現(xiàn)分散作用，有利于合成過(guò)程的控制。既有用多元醇與帶多官能團(tuán)的異氰酸酯或者與草酸反應(yīng)制備穩(wěn)定劑，也有用低不飽和度聚醚多元醇與其他物質(zhì)反應(yīng)制備穩(wěn)定劑的，甚至有用環(huán)氧化物改性多元醇做分散劑的。

在鏈轉(zhuǎn)移劑方面，制備POP時(shí)加入鏈轉(zhuǎn)移劑或反應(yīng)調(diào)節(jié)劑能有效地控制分子質(zhì)量及其分布。一般所采用的鏈轉(zhuǎn)移劑有硫醇、酮、醇、醛、鹵化物、苯的衍生物、異丙基醇、烯醇醚或者烯醇酯等。還有是采用帶有不飽和雙鍵的多元醇在N-烷基化胺的作用下合成POP。

在引發(fā)劑方面，除了用傳統(tǒng)的過(guò)氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二異丁腈(AIBN)外，近年來(lái)又陸續(xù)開(kāi)發(fā)了許多新型的引發(fā)劑，叔丁基過(guò)氧化物、叔戊基過(guò)氧化物、過(guò)氧化二碳酸酯、氫過(guò)氧化物、過(guò)硫酸酯、過(guò)硼酸酯都已被采用。

在制備方法方面也不斷取得新進(jìn)展，合成高固含量的POP除了引入大分子分散劑的技術(shù)外，近些年又研究開(kāi)發(fā)了預(yù)聚體法合成技術(shù)，DOW化學(xué)和Bayer等公司已獲成功并已在工業(yè)上應(yīng)用。采用預(yù)聚體法合成的POP產(chǎn)品較目前常規(guī)法合成的POP產(chǎn)品粘度低，更適宜于聚氨酯合成的使用。另外，特別值得一提的是近年來(lái)還發(fā)展了輻射合成聚合物多元醇的新技術(shù)［33］。例如，筆者采用γ射線輻射技術(shù)與大分子單體法相結(jié)合的方法，以高活性聚醚多元醇為基礎(chǔ)聚醚，St/AN之比為55/45，St和AN混合物的加入量為基礎(chǔ)聚醚的55%，由此研制了高固含量聚合物多元醇。圖1是制得的聚合物多元醇中分散體的掃描電鏡圖，結(jié)果表明，不同大分子單體和不同的輻照劑量對(duì)分散體的形態(tài)和顆粒大小等都有影響。從輻照劑量的影響來(lái)看，在25 kGy條件下用不同大分子單體制備的聚合物多元醇，其分散體顆粒形態(tài)差別較大。

圖1 聚合物多元醇中分散體顆粒的掃描電鏡圖

3 聚氨酯多元醇

聚氨酯多元醇(PIPA)是繼POP后的一種新型的填充聚醚多元醇，是由適量多異氰酸酯與醇胺在聚醚多元醇中加成聚合而成的。其中的分散體是氨基甲酸酯(—OCONH—R—)。由于芳基的空間位阻大，分子鏈不易相互靠近和規(guī)整排列，因此不易結(jié)晶，故而由PIPA多元醇合成的聚氨酯產(chǎn)品力學(xué)性能好，又有良好的低溫柔順性。PIPA自商品化以來(lái)，既用于泡沫產(chǎn)品的生產(chǎn)(包括軟泡、硬泡和半硬泡)，增加泡沫的硬度、彈性和開(kāi)孔率，也用于涂料、膠黏劑領(lǐng)域，同樣可以改善產(chǎn)品的性能［34-37］。

在催化劑(如有機(jī)錫)作用下在聚醚多元醇中將鏈烷醇胺在較低的溫度下與多異氰酸酯快速混合，在反應(yīng)中聚醚多元醇既是溶劑也是反應(yīng)物。一般來(lái)說(shuō)，固含量越高，越能提高泡沫材料的承載性和模量。但固含量增大會(huì)導(dǎo)致體系粘度增大，因此要盡量達(dá)到固含量與承載性能的協(xié)調(diào)。

在PIPA多元醇的制備中，主要的反應(yīng)有:a)異氰酸酯與醇胺之間的反應(yīng);b)異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)。異氰酸酯與醇胺之間優(yōu)先反應(yīng)，但大部分醇胺被消耗后，異氰酸酯和多元醇之間的反應(yīng)開(kāi)始活躍起來(lái)，導(dǎo)致混合物粘度急劇增加。醇胺不完全反應(yīng)是由于剩余的醇胺上活性基團(tuán)因空間位阻效應(yīng)而被淹沒(méi)，難參與到進(jìn)一步的反應(yīng)。另外，如果使用的醇胺不是叔胺，而是伯胺或仲胺，NCO基團(tuán)還有可能與氨基的H原子反應(yīng)生成脲。

分散體的穩(wěn)定性是由那些作為分散介質(zhì)的部分多元醇參與形成的聚脲或聚氨酯聚合物的反應(yīng)中而獲得的。高固含量PIPA產(chǎn)品受到高粘度的限制，多元醇參與反應(yīng)的程度取決于異氰酸酯相對(duì)于多元醇和多元胺或烷醇胺的相對(duì)反應(yīng)活性。工藝條件對(duì)分散體的固含量是敏感的，多元醇與異氰酸酯的反應(yīng)取決于催化劑、反應(yīng)溫度以及相對(duì)濃度。

PIPA多元醇的一個(gè)問(wèn)題是，用PIPA多元醇制備的泡沫，收縮性表現(xiàn)得尤為明顯。究其原因，是在發(fā)泡過(guò)程中，開(kāi)孔不理想所致，泡沫中包裹了大量的氣泡。解決的辦法是可以先制備一定固含量的端基為羥基的聚氨酯預(yù)聚體，然后用聚醚多元醇將之稀釋至一定程度，接著使異氰酸酯和醇胺在其中反應(yīng)，從而制得PIPA多元醇，用此法制備出來(lái)的PIPA多元醇穩(wěn)定性好，既可使分散體的固含量達(dá)到較高的程度，又可以同時(shí)保持較理想的粘度。

關(guān)于PIPA多元醇的專利大部分出現(xiàn)在20世紀(jì)70年代至80年代初，現(xiàn)在這些專利的保護(hù)期已過(guò)，所以現(xiàn)在歐洲很多泡沫生產(chǎn)商都采用這種工藝。目前的研究主要是在原有工藝基礎(chǔ)上，通過(guò)試用不同的醇胺對(duì)其性能進(jìn)行改進(jìn)。實(shí)際上，PIPA多元醇的生產(chǎn)技術(shù)難度大，目前只有少數(shù)大公司真正掌握了該項(xiàng)生產(chǎn)技術(shù)，用于工業(yè)化的連續(xù)式生產(chǎn)法更是如此。提高PIPA多元醇的固含量，改善其穩(wěn)定性依然是今后研究的一個(gè)主要方向。

4 聚脲多元醇

聚脲多元醇(PHD)是20世紀(jì)80年代出現(xiàn)的，也是一種具有重要工業(yè)價(jià)值的填充聚醚多元醇。它是由二胺或肼和二異氰酸酯在多元醇中發(fā)生逐步加聚反應(yīng)形成的聚脲顆粒，生成聚脲的同時(shí)部分脲鏈上的端異氰酸酯基能與聚醚羥基結(jié)合生成脲-氨酯共聚物，即聚脲改性多元醇是未改性聚醚、聚脲分散體PHD和脲-氨酯共聚物的混合體系。最早的開(kāi)發(fā)目的是作為填充聚醚多元醇使用，以提高泡沫的承載性，隨后人們?cè)谑褂弥邪l(fā)現(xiàn)了聚脲多元醇制備的聚氨酯軟泡具有一定的阻燃性。在制備阻燃泡沫時(shí)可以減少阻燃劑的用量，甚至在不添加任何阻燃劑的時(shí)候使泡沫達(dá)到自熄水平［38-42］。

工業(yè)上一般采用肼生產(chǎn)PHD多元醇，實(shí)際上，也有用三聚氰胺、甲醛與多異氰酸酯在聚醚多元醇中反應(yīng)而生成，整個(gè)體系的反應(yīng)十分復(fù)雜，其主要反應(yīng)有:a)異氰酸酯與多元胺的反應(yīng)生成聚脲分散體;b)異氰酸酯與多元醇反應(yīng)生成氨基甲酸酯;c)脲鏈端異氰酸酯基與聚醚上的羥基結(jié)合生成脲-氨酯共聚物。如果反應(yīng)向a)方向，聚脲分子質(zhì)量逐漸增大，當(dāng)分子質(zhì)量增大到不能溶于多元醇時(shí)，變成固體顆粒并逐步沉淀析出，生成的分散體很不穩(wěn)定，放置一段時(shí)間容易產(chǎn)生沉淀物;如果反應(yīng)向b)方向，體系粘度將逐步變大，最后生成的是凝膠而不是分散體，且因沒(méi)有固體的聚脲微粒生成而失去有機(jī)填料的作用。但是反應(yīng)b)、c)產(chǎn)物能使聚脲顆粒分散更穩(wěn)定。

PHD多元醇制備過(guò)程中，由于聚脲顆粒密度較聚醚大，為防止存放時(shí)沉淀，異氰酸酯的實(shí)際用量一般高于二胺的理論消耗量，過(guò)量的異氰酸酯生成脲-氨酯共聚物，固體分散體中包含的脲-氨酯共聚物一般要在2%～5%以上。在工藝上，低粘度、高固含量是控制的關(guān)鍵因素，高固含量的PHD產(chǎn)品受到高粘度的限制。連續(xù)法生產(chǎn)的PHD多元醇粘度較低、固含量高，可達(dá)到20%，但生產(chǎn)技術(shù)難度和設(shè)備投資大，目前只有少數(shù)國(guó)外大公司掌握該項(xiàng)生產(chǎn)技術(shù);而間歇法制備PHD的設(shè)備投資小，但粘度大，固含量低(固含量10%時(shí)，25℃下粘度可達(dá)到10 Paos以上)。

對(duì)于PHD多元醇來(lái)說(shuō)，分散體的穩(wěn)定性控制極為重要，穩(wěn)定性則是由控制多元醇參與反應(yīng)的程度及控制聚合物粒子分子質(zhì)量來(lái)決定，而多元醇參與反應(yīng)的程度取決于異氰酸酯相對(duì)于多元醇和多元胺的相對(duì)反應(yīng)活性?？刂贫嘣紖⑴c反應(yīng)程度及控制聚合物顆粒分子質(zhì)量的方法已有大量研究，大多數(shù)的方法是在合成期間使用水，之后再真空脫除。還可以加入單元胺和異氰酸酯作反應(yīng)調(diào)節(jié)劑，使用穩(wěn)定分散體作為起始材料，以及使用非水分散穩(wěn)定劑來(lái)改進(jìn)穩(wěn)定性，或降低產(chǎn)物粘度。

制備PHD多元醇分散體其他方法是以脲的水相分散體，或以甲醛和胺或芳醇的縮合物為基本原料，將水相分散體移至多元醇中，通過(guò)某些化學(xué)反應(yīng)進(jìn)一步產(chǎn)生聚脲。在胺或醇與異氰酸酯的原位聚合反應(yīng)中加入甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)，形成的Mannich縮合物鏈段與聚脲進(jìn)行內(nèi)混合，此聚醚可通過(guò)泡沫的阻燃性。此外，由于制備這些分散體的基本化學(xué)組分都是泡沫配方中的通用原料，因此有人是在泡沫成型期間直接合成這種細(xì)粒聚合物。如美國(guó)Dow化學(xué)公司采用帶有活性氨基的聚醚多元醇在泡沫成型期間直接形成聚脲細(xì)粒聚合物的方法，該方法可減少工藝步驟，且可增加負(fù)荷承載性，但增加的程度受到工藝條件的限制。

PHD多元醇制備的高回彈軟質(zhì)泡沫由于脲鍵與氨基甲酸酯的氫鍵作用，所得泡沫的承載能力明顯高于相同固含量的聚合物接枝多元醇POP制備的泡沫;PHD分散體也有助于高回彈大塊泡沫和模塑泡沫的開(kāi)孔，這種作用是顆粒度的函數(shù)，這可被認(rèn)為是聚合物顆粒干擾了泡孔增長(zhǎng)期間膜液的正常流動(dòng)，造成局部稀薄而導(dǎo)致膜的破裂;可以使泡沫初始凝膠速度增加，泡沫上升穩(wěn)定性加強(qiáng)，可降低錫催化劑用量。

PHD多元醇自開(kāi)發(fā)應(yīng)用以來(lái)，主要應(yīng)用于模塑產(chǎn)品中，國(guó)內(nèi)只見(jiàn)個(gè)別廠家有試生產(chǎn)，如何增加固含量，降低成本，依然是目前研究的主要方向。

5 其他的填充多元醇

除了上面介紹的主要填充多元醇之外，還發(fā)展了其他的體系，如聚合物聚酯多元醇等。聚合物聚酯多元醇是以聚酯多元醇為母體制得的POP，也已經(jīng)成功應(yīng)用于鞋材微孔彈性體領(lǐng)域，最早進(jìn)行這方面研究的是西班牙Hoocker，典型牌號(hào)為DM2245，其主要以二官能度聚酯多元醇為母體，進(jìn)行ST聚合填充，應(yīng)用于聚氨酯鞋底的生產(chǎn)。其優(yōu)點(diǎn)是:a)降低密度，保持硬度和其它物性不降低;b)鞋底制品泡孔結(jié)構(gòu)均勻，表皮質(zhì)量提高;c)異氰酸酯指數(shù)加寬，提高了加工性能［43，44］。

另外，在填充多元醇的拓展研究方面，筆者還選擇乙烯基多面體低聚倍半硅氧烷(乙烯基POSS)等單體通過(guò)輻射方法對(duì)多元醇進(jìn)行改性［45］。POSS是一類近年來(lái)在國(guó)際上倍受關(guān)注的新型的納米填料，由于其有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，與聚合物的相容性較好，同時(shí)具有高熔點(diǎn)、低密度、介電性能好等優(yōu)點(diǎn)。POSS的頂點(diǎn)上引入雙鍵等活性反應(yīng)基團(tuán)，通過(guò)共聚、接枝等反應(yīng)引入高分子鏈側(cè)基或兩端，形成POSS改性的納米復(fù)合材料。聚合物經(jīng)POSS改性后，阻燃性能、耐氧化性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熱變形和模量等均可獲得提高，尤其以模量的增加最為顯著。POSS還可以與其他乙烯基單體發(fā)生共聚，筆者將乙烯基POSS與甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈混合通過(guò)輻射方法來(lái)制備新型的填充多元醇，并已取得了一定的進(jìn)展。

6 結(jié)語(yǔ)

聚合物填充改性多元醇因其在增加泡沫材料的負(fù)荷承載能力或彈性體的力學(xué)性能等方面表現(xiàn)出突出的優(yōu)點(diǎn)而獲得了很大的發(fā)展，并且與其他聚氨酯復(fù)合材料相比，由于與普通的填料不同，在填充多元醇的聚合物分散體(固體有機(jī)填料)形成過(guò)程中母體多元醇也要進(jìn)入分散相，在聚氨酯成型期間它能將聚合物顆粒鍵入聚氨酯聚合物中，因此，聚合物填充改性多元醇技術(shù)的發(fā)展為聚氨酯復(fù)合材料的研究提供了一條很有特色的途徑。

近些年來(lái)，隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，聚合物填充改性多元醇技術(shù)的研究也不斷取得新進(jìn)展。目前，主要是在以聚合物多元醇、聚氨酯多元醇和聚脲多元醇等為代表的填充多元醇方面取得較大的發(fā)展，今后的研究除了在這些方面作更深入的工作之外，還可將其研究范圍進(jìn)行拓展，以獲得更多的新型填充多元醇，為利用聚合物填充改性多元醇技術(shù)制備新型聚氨酯復(fù)合材料提供新的方向。

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The research progress of polyols modified via polymer-filled technology

Zhou Chengfei
(Beijing Research Center for Radiation Application，Beijing 100015，China)

This paper，the current state of polyols modified by polymer-filled technology were introduced，and the research progress of filled polyols such as polymer polyol，polyurethane polyols and polyurea polyols were summarized.

filled polyol;polymer polyol;polyurethane polyol;polyurea polyol;polyurethane

TQ323.8

A

1006-334X(2012)03-0019-05

2012-08-01

周成飛(1958—)，男，研究員，主要從事聚氨酯等高分子功能材料及其射線改性技術(shù)研究。