北京市海淀區(qū)藥品檢驗(yàn)所（100083）劉志杰 張靜 李東輝

《CNAS T0612 滴定法測定藥品中氯化鈉含量》能力驗(yàn)證推薦采用《中國藥典》2010年版的方法[1]。本方法以0.1M硝酸銀溶液為滴定液，吸附指示劑熒光黃指示終點(diǎn)。采用本方法測定能力驗(yàn)證樣品氧氟沙星氯化鈉注射液，顏色變化不明顯，無突越，終點(diǎn)很難判定。

1 試劑與試藥

氧氟沙星氯化鈉注射液（CNAS T0612 能力驗(yàn)證樣品），0.1M硝酸銀滴定液（購于北京市藥品檢驗(yàn)所）。

2 指示劑指示原理

2.1 滴定反應(yīng)原理 熒光黃指示劑，是一種有機(jī)酸，在溶液中離解。

2.2 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 溶液中Cl-過量，AgCl膠體微粒對構(gòu)晶離子Cl-吸附能力強(qiáng)，指示劑的陰離子不被吸附，此時(shí)溶液呈黃綠色。

2.3 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 Cl-消耗，AgCl膠體微粒吸附指示劑的陰離子，在膠體表面形成了熒光黃銀化合物而呈淡紅色，使整個(gè)溶液由綠色變?yōu)榈t色，指示終點(diǎn)到達(dá)。

3 結(jié)果

能力驗(yàn)證中氧氟沙星氯化鈉注射液pH值約為5，為考察溶液pH對滴定終點(diǎn)判定的影響。本實(shí)驗(yàn)對比加入2.5%硼砂溶液4ml（此時(shí)溶液pH約為7），與不加硼砂溶液的結(jié)果，見附表。

附表 不同pH值下，滴定反應(yīng)的現(xiàn)象

從附表可以看到在未調(diào)pH值時(shí)，從亮黃色褪去到溶液顯淺粉色，大約消耗0.2ml滴定液，結(jié)果相差大約0.1mg/ml。在調(diào)pH值后，從黃色褪去到溶液顯淺粉色，大約消耗0.04ml滴定液，結(jié)果相差大約0.02mg/ml。在實(shí)驗(yàn)1中，滴定終點(diǎn)不靈敏，很難判定終點(diǎn)，這對檢測人員就提出了更高的要求。在實(shí)驗(yàn)2中，顏色變化清晰，人員的誤差小。

4 結(jié)論

在近滴定終點(diǎn)時(shí)，部分解離的指示劑陰離子被硝酸銀膠體微粒吸附，打破了解離平衡，促進(jìn)了指示劑分子的解離。這必然造成了指示終點(diǎn)的滯后。這一點(diǎn)在實(shí)驗(yàn)中也得到了進(jìn)一步的證明，實(shí)驗(yàn)1的結(jié)果較實(shí)驗(yàn)2的結(jié)果稍偏大?？刂票坏味ㄈ芤旱膒H值，保證指示劑主要以陰離子形式存在，可增加顯色劑的靈敏度，減少了人員誤差，從而保證了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。