江西野桂花蜂蜜成分分析

張麗珍，曾志將*，鄭云林，吳小波

(江西農(nóng)業(yè)大學蜜蜂研究所，江西 南昌 330045)

江西野桂花蜂蜜成分分析

張麗珍，曾志將*，鄭云林，吳小波

(江西農(nóng)業(yè)大學蜜蜂研究所，江西 南昌 330045)

參考國家相關標準的方法檢測江西地區(qū)野桂花蜂蜜的理化、微生物及有毒有害物質(zhì)指標。此外，通過氣相色譜-質(zhì)譜法對其揮發(fā)性及半揮發(fā)性香味成分進行分析，并與有機洋槐蜂蜜、油菜蜂蜜進行了比較。結(jié)果表明：野桂花蜂蜜的各項指標均符合一級品蜂蜜的標準；通過對其香味成分的分析比較發(fā)現(xiàn)，野桂花蜂蜜中的醇類相對含量最高，對其香味形成起重要作用；芳樟醇類化合物、庚醇、薄荷烷-1,8-二醇、8-羥基香芹艾菊酮、2-蒎烯-4-酮為野桂花蜂蜜的特征香味組分。

野桂花蜂蜜；理化成分；香味組成；分析

蜂蜜是蜜蜂采集植物的花蜜或分泌物，經(jīng)過充分釀造而貯藏在巢脾內(nèi)的甜物質(zhì)[1]。蜂蜜的化學成分比較豐富且復雜，主要由植物源所決定[2]，它是一種過飽和溶液，主要由果糖、葡萄糖、礦物質(zhì)、蛋白質(zhì)、氨基酸、酶和維生素組成[3]，營養(yǎng)價值較高，是人類理想的天然食品。

野桂花屬于于山茶科、柃屬(Euryaspp.)，又名山桂，廣泛分布在江西銅鼓縣等山區(qū)，是江西省一種富有特色且重要的蜜源植物[4-6]。野桂花蜂蜜呈水白透明，結(jié)晶潔白，顆粒很細；質(zhì)地純凈，味極清香，色味具佳，屬于特等蜂蜜，被稱為“蜜中之王”[7]，具有很好的社會效益。

江西是一個傳統(tǒng)的養(yǎng)蜂省份，有著廣泛的養(yǎng)蜂群眾基礎，但是，對野桂花蜂蜜成分和功能沒有深入研究，致使特等野桂花蜂蜜沒有特別的賣點，價格與普通的蜂蜜相差不大，經(jīng)濟價值不高，挫傷了養(yǎng)蜂者生產(chǎn)野桂花蜂蜜的積極性，同時在一定程度上也制約了野桂花蜂蜜的生產(chǎn)和銷售。因此本實驗對野桂花蜂蜜的理化、微生物、有毒有害物質(zhì)等指標以及其香味成分進行分析，同時將其香味成分與有機洋槐蜜以及油菜花蜜進行比較，以期證明江西地區(qū)野桂花蜂蜜品質(zhì)并找出其特征香味成分，為開發(fā)與利用野桂花蜂蜜資源提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

野桂花蜂蜜：取自江西省銅鼓縣古橋馮則眉養(yǎng)蜂場飼養(yǎng)的健康中華蜜蜂蜂群。

Trace MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(配固相微萃取裝置、PDMS萃取頭) 美國Finnigan公司。

1.2 方法

1.2.1 理化、微生物及有毒有害物質(zhì)分析

按照相關的國家標準(參見表1)進行測定。

1.2.2 氣相色譜-質(zhì)譜測定

香味成分采集：取5g野桂花蜂蜜置于15mL頂空瓶中，將老化后的100μm PDMS萃取頭插入樣品瓶頂空部分，于50℃吸附30min，吸附后的萃取頭取出后插入氣相色譜進樣口，于250℃解吸3min，同時啟動儀器采集數(shù)據(jù)。

色譜實驗條件：色譜柱為DB-WAX毛細管色譜柱(30m×0.25mm，0.25μm)；載氣(He)恒定流速0.8mL/min，不分流；升溫程序：40℃保持4min，以6.0℃/min升溫到70℃，再以10.0℃/min升溫到230℃，保持94min。

質(zhì)譜實驗條件：電離方式：電子轟擊(electronimpact，EI+)離子源；發(fā)射電流：200μA；電子能量：70eV；接口溫度：250℃；離子源溫度：200℃；電子倍增器電壓：350V。

表1 野桂花蜂蜜理化、微生物、重金屬指標檢驗結(jié)果Table 1 Physiochemical and microbial characteristics and heavy metal contents of honey from Cinnamomum obtusifolium (Roxb.) flowers

2 結(jié)果與分析

2.1 理化、微生物及有毒有害物質(zhì)指標分析

野桂花蜂蜜的理化、微生物以及有毒有害物質(zhì)指標的分析結(jié)果如表1所示。通常依理化品質(zhì)不同，蜂蜜可分為一級品和二級品兩個等級。由表1可知，野桂花蜂蜜的理化指標均符合GB/T 18796—2005《蜂蜜》[8]規(guī)定的蜂蜜一級產(chǎn)品的要求。此外，檢測還發(fā)現(xiàn)野桂花蜂蜜中的菌落總數(shù)不高于1000CFU/g，大腸菌群不高于30MPN/g，霉菌總數(shù)不高于200CFU/g，致病菌未檢出，鉛含量不高于1mg/kg，鐵、鎘和鋅等重金屬均未檢出，對于出口比較敏感的藥物[9]如氯霉素、硝基呋喃類、鏈霉素、四環(huán)素族和磺胺類等均未檢出，符合NY 5134—2008《無公害蜂蜜》的要求。同時，野桂花蜂蜜具有獨特的花香味，滋味甜潤，綜合以上分析可見，野桂花蜂蜜屬于一級品蜂蜜。

表2 3種蜂蜜香味成分分析結(jié)果Table 2 GC-MS analysis of aroma components in three kinds of honey

2.2 3種蜂蜜香味成分的離子圖譜對比

蜂蜜的芳香物質(zhì)是衡量其內(nèi)在品質(zhì)的重要指標，本實驗通過氣相色譜-質(zhì)譜法對野桂花蜂蜜、油菜蜂蜜及有機洋槐蜂蜜的揮發(fā)性香味成分進行了分析。圖1為3種蜂蜜香味成分氣相色譜-質(zhì)譜分析的離子圖譜，各組分的相對含量經(jīng)質(zhì)譜庫(NIST 98和WILEY 6.0)檢索及資料分析得出見表2。

圖1 3種蜂蜜香味成分的氣相色譜-質(zhì)譜離子流圖Fig.1 GC-MS total ion chromatogram of aroma components in three kinds of honey

2.3 3種蜂蜜的主要香味成分分析

表3 3種蜂蜜的香氣成分種類及相對含量Table 3 Categories and relative contents of aroma components in three kinds of honey

由表2、3可知，野桂花蜂蜜共檢測出54種香味成分，其中，醇類有22種占總揮發(fā)性及半揮發(fā)性成分的58.59%，相對含量最高的是環(huán)氧芳樟醇。洋槐蜂蜜共檢測出55種香味成分，醇類17種占50.07%，相對含量最高的是乙醇，油菜花蜂蜜共檢測出51種香味成分，醇類17種占42.44%，相對含量最高的是乙醇。由此可見，3種蜂蜜中醇類幾乎占揮發(fā)性及半揮發(fā)性香味成分一半的比例，這說明醇類在形成3種蜂蜜香味中起重要作用，同時野桂花蜂蜜中的醇類相對含量最高。

此外由表3可知，3種蜂蜜共檢測出25種相同的香味成分，且野桂花蜂蜜中檢測到15種獨有的香味成分，而洋槐和油菜蜂蜜分別只檢測到11種、10種獨有香味成分。

Alissandrakis等[10]認為某種化合物在所檢測的單花蜂蜜中存在，而在其他單花蜂蜜中不存在或存在但含量較少時，此化合物是該蜂蜜的特征性揮發(fā)物質(zhì)。而張旭等[11]認為香氣值較高的成分是其特征香味物質(zhì)。通過對野桂花蜂蜜與洋槐蜂蜜、油菜蜂蜜的香味成分對比分析，發(fā)現(xiàn)野桂花蜂蜜香味成分中芳樟醇類化合物(環(huán)氧芳樟醇、8-羥基芳樟醇、氧化芳樟醇、芳樟醇)相對含量(42.59%)遠高于洋槐蜂蜜(1.49%)和油菜蜂蜜(0.7%)，而庚醇、薄荷烷-1,8-二醇、8-羥基香芹艾菊酮、2-蒎烯-4-酮相對含量均大于0.5%，且香氣值較高[11]，未在洋槐蜂蜜和油菜蜂蜜中檢測到，是野桂花蜂蜜的特征香味組分。

3 討 論

野桂花蜂蜜檢測到的芳樟醇類化合物也是桂花、白蘭花的主要香氣成分之一，呈熏衣草花香味，香味獨特，香氣值較高，且具有鎮(zhèn)靜、止咳、平喘和抑菌作用[12-14]，庚醇具有芳香氣味，薄荷烷-1,8-二醇、8-羥基香芹艾菊酮具有薄荷香味[12]，2-蒎烯-4-酮具有橘子味、香膏味和松油味[15]，這些化合物在形成野桂花蜂蜜香味成分中起著重要的作用，同時在粟有志等[16]分析的新疆地區(qū)4種蜂蜜(沙棗蜜、油菜蜜、葵花蜜、棉花蜂蜜)、李成斌等[17]分析的8種蜂蜜(洋槐蜜、霍香蜜、紫云英蜜、瑞苓草蜜、苜蓿蜜、油菜蜜、枸杞蜜和龍眼蜜)和Zhou等[18]分析蕎麥蜂蜜的揮發(fā)性香味成分中未檢測到或檢測到但含量極低。因此，這些化合物可構(gòu)成野桂花蜂蜜特征香氣成分，區(qū)別洋槐蜂蜜、油菜蜂蜜的香味。

[1] 曾志將. 養(yǎng)蜂學[M]. 北京∶ 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2009∶ 146.

[2] PERSANO-ODDO L, PIROO R. Main European unifloral honeys∶ descriptive sheets[J]. Apidologie, 2004, 35(Suppl 1)∶ 38-81.

[3] PEREZ RA, SANCHEZ-BRUNETE C, CALVO R M, et al. Analysis of volatiles from Spanish honeys by solid-phase microextraction and gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2002, 50(9)∶ 2633-2637.

[4] 徐萬林. 中國蜜粉源植物[M]. 哈爾濱∶ 黑龍江科學技術出版社, 1992∶ 121.

[5] 陳盛祿. 中國蜜蜂學[M]. 北京∶ 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2001∶ 253.

[6] 柯賢港. 蜜粉源植物學[M]. 北京∶ 中國農(nóng)業(yè)出版社, 1998∶ 199.

[7] 陳崇羔，何紹禹. 蜜蜂產(chǎn)品學[M]. 北京∶ 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2009∶ 2.

[8] 趙靜. 國內(nèi)外蜂產(chǎn)品標準選錄[M]. 北京∶ 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2005∶ 3-12.

[9] 葉雪珠, 楊桂玲, 袁玉偉, 等. 我國與歐盟蜂蜜標準比較分析[J]. 中國蜂業(yè), 2010, 61(3)∶ 7-10.

[10] ALISSANDRKIS E, TARANILIS P A, HARIZANIS P C, et al. Aroma investigation of unifloral Greek citrus honey using solid-phase microextraction coupled to gas chromatographic-mass spectrometric analysis[J]. Food Chemistry, 2007, 100(1)∶ 396-404.

[11] 張旭, 姜遠茂, 彭福田, 等. ‘ 紅燈’甜櫻桃果實發(fā)育進程中香氣成分的組成及其變化[J]. 中國農(nóng)業(yè)科學, 2007, 40(6)∶ 1222-1228.

[12] 林翔云. 調(diào)香術[M]. 北京∶ 化學工業(yè)出版社, 2000.

[13] DENG Chunhui, SONG Guoxin, HU Yaoming. Rapid determination of volatile compounds emitted fromChimonanthus praecoxflowers by HS-SPME-GC-MS[J]. Zeitschrift fu..r Naturforschung C, 2004, 59(9/10)∶ 636-640.

[14] DENG Chunhui, SONG Guoxin, HU Yaoming. Application of HSSPME and GC-MS to characterization of volatile compounds emitted from osmanthus flowers[J]. Annalidi Chimical, 2004, 94(12)∶ 921-927.

[15] 劉傳和, 劉巖, 謝盛, 等. 不同成熟度菠蘿果實香氣成分分析[J]. 熱帶作物學報, 2009, 30(2)∶ 234-237.

[16] 粟有志, 謝麗瓊, 王強, 等. 4種新疆單花蜜揮發(fā)性成分的SPME-GCMS 分析[J]. 食品科學, 2010, 31(24)∶ 293-299.

[17] 李成斌, 林瑜, 鄧國賓, 等. 八種蜂蜜揮發(fā)性成分分析[J]. 精細化工,2006, 23(11)∶ 1082-1088.

[18] ZHOU Qiaoxuan, WINTERSTEEN C L, CADWALLADER K R.Identification and quantification of aroma-active componentsthat contribute to the distinct malty flavor of buckwheat honey[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2002, 50(7)∶ 2016-2021.

Composition Analysis of Honey from Cinnamomum obtusifolium (Roxb.) Flowers Grown in Jiangxi

ZHANG Li-zhen，ZENG Zhi-jiang*，ZHENG Yun-lin，WU Xiao-bo
(Honeybee Research Institute, Jiangxi Agricultural University, Nanchang 330045, China)

The physiochemical, microbial, and toxicological characteristics of honey fromCinnamomum obtusifolium(Roxb.)flowers grown in Jiangxi province was analyzed according to the relevant national and occupation standards. Meanwhile, the aroma composition. was separated, analyzed by GC-MS, and compared with that of organic acacia honey and rape honey. The results showed that all indexes of honey fromCinnamomum obtusifolium(Roxb.) flowers grown in Jiangxi province met the requirements of the first grade honey. In addition, alcohols showed the highest relative content in it, which contributed greatly to its aroma. Moreover, linalool compounds, heptanal, terpane-1,8-diol, 8-hydroxycarvotanacetone, 2-copaene-4-one were also responsible for its characteristic aroma.

honey fromCinnamomum obtusifolium(Roxb.) flowers；physiochemical composition；aroma component；analysis

TS207.3

A

1002-6630(2012)10-0195-05

2011-04-20

江西省主要學科學術和技術帶頭人培養(yǎng)計劃項目

張麗珍(1982—)，女，碩士研究生，研究方向為蜂產(chǎn)品及其開發(fā)。E-mail：zlzcg@126.com

*通信作者：曾志將(1965—)，男，教授，博士，研究方向為蜜蜂科學。E-mail：bees1965@sina.com