王建國 趙曉紅
(中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所 太原 030001)
煤炭是我國的主要能源,長期以來占一次能源消費(fèi)總量的70%左右,并且在未來相當(dāng)長的時期內(nèi),仍將在我國的能源結(jié)構(gòu)中占主導(dǎo)地位[1,2]。
占我國已探明煤炭儲量 (10200億噸)55%以上的低階煤(褐煤/次煙煤)煤化程度低,蘊(yùn)藏其中的揮發(fā)分相當(dāng)于1000億噸的油氣資源[3]。但由于低階煤水含量高,直接燃燒或氣化效率低、且現(xiàn)有技術(shù)無法充分利用其資源價(jià)值,導(dǎo)致了煤炭資源的巨大浪費(fèi)。依據(jù)低階煤的組成與結(jié)構(gòu)特征,形成低階煤的清潔高效梯級利用技術(shù)體系,實(shí)現(xiàn)其合理優(yōu)化利用,意義十分重大。
能源是社會與經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ)和關(guān)鍵,能源研究是關(guān)系到我國戰(zhàn)略安全和社會可持續(xù)發(fā)展的重大課題。目前,我國正大力發(fā)展風(fēng)能、核能和太陽能等,這在一定程度上可緩解能源緊張的局面,但化石能源的主導(dǎo)地位短期內(nèi)不會改變(圖1[4]、圖2[5])。
圖1 過去20年中國能源消費(fèi)比例
圖2 未來中國一次能源消費(fèi)預(yù)測(基準(zhǔn)情景)
煤是我國能源的主體,消耗量逐年快速增長,2010年我國消耗22億噸標(biāo)準(zhǔn)煤,占一次能源的68%[5],而且這種以煤為主體的能源結(jié)構(gòu)將在未來相當(dāng)長時期內(nèi)難以改變[3],預(yù)計(jì)2010—2050年的總消費(fèi)量在1000億噸標(biāo)準(zhǔn)煤以上(圖2)[5]。但目前我國煤炭的主要利用方式是直接燃燒以用于發(fā)電和工業(yè)供熱,其效率低、污染嚴(yán)重。因此,協(xié)調(diào)解決煤炭利用過程的效率與環(huán)境問題,是當(dāng)前我國能源發(fā)展的現(xiàn)實(shí)選擇和必然要求,是保障我國能源安全、促進(jìn)我國經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展、緩解我國面臨的巨大環(huán)境壓力的一項(xiàng)重大而長遠(yuǎn)的戰(zhàn)略性任務(wù)。
我國煤炭資源中以褐煤/次煙煤為代表的低階煤占55%以上,儲量達(dá)5612億噸[3]。近期,新疆新增約2.19萬億噸煤炭儲量,也多為次煙煤。低階煤煤化程度低、揮發(fā)分高、水含量高,直接燃燒或氣化效率低[3](表1)。但從化學(xué)角度看,低階煤是由芳環(huán)、脂肪鏈等官能團(tuán)縮合形成的大分子聚集體。既含有以無定型碳與灰為代表的固體成分(60 wt.%—80 wt.%)、又含有高達(dá) 10 wt.%—40 wt.%的由鏈烷烴、芳香烴、碳氧支鏈構(gòu)成的代表煤本身固有油氣成分的揮發(fā)分[6-8]。依據(jù)煤的組成和結(jié)構(gòu)特征,將煤本身含有的油氣揮發(fā)分先經(jīng)熱解提取出來 (熱解油氣中既含有大量的CO、H2和CH4,也含有大量的脂肪烴和芳香烴,通過加氫處理,可以得到性能良好的燃料油),不僅可以避免資源浪費(fèi),而且可以節(jié)約大量水資源和降低CO2排放,同時熱解后殘?jiān)臍饣阅苡诌h(yuǎn)優(yōu)于原煤。因此,充分考慮煤炭的結(jié)構(gòu)和組成特征,發(fā)展清潔高效梯級轉(zhuǎn)化技術(shù),利用低階煤中揮發(fā)性烴類化合物可在溫和條件下直接轉(zhuǎn)化為油氣/化學(xué)品的特點(diǎn),提高煤炭利用效率,減少CO2排放,是我國當(dāng)前煤炭利用產(chǎn)業(yè)的戰(zhàn)略需求,也是解決我國油氣資源短缺的可行和有效途徑。
目前,煤炭的利用方式主要分為:燃燒(供熱、發(fā)電)、煉焦(煉鋼、煉鐵)、氣化(化肥、化學(xué)品)、液化(汽油、柴油)等,其中燃燒、煉焦、氣化、直接液化等屬于煤的直接轉(zhuǎn)化,煤經(jīng)氣化后產(chǎn)生合成氣,再由合成氣合成油品和化學(xué)品為煤的間接轉(zhuǎn)化。
表1 我國煤炭資源分類及其性質(zhì)(數(shù)據(jù)來源:第三次全國煤田預(yù)測資料)
燃燒是煤炭利用的主要方式,提高燃燒效率、降低污染物排放、建立低階煤清潔高效燃燒技術(shù)、資源化利用燃燒過程中的廢棄物是煤燃燒的重要發(fā)展方向。褐煤目前利用的主要方式是循環(huán)流化床(CFB)直接燃燒發(fā)電?,F(xiàn)有粉煤鍋爐、氣流床氣化等主流煤炭利用技術(shù)均不宜直接使用褐煤。循環(huán)流化床鍋爐由于其燃料適應(yīng)性和環(huán)境友好性而得到重視,其中CFB的高參數(shù)化一直是研究開發(fā)追求的目標(biāo)。目前,國外福斯特惠勒能源工程公司已完成600 MW超臨界CFB的研究開發(fā)。我國現(xiàn)有CFB技術(shù)仍處于亞臨界參數(shù)水平,明顯落后發(fā)達(dá)國家,亟待發(fā)展先進(jìn)的高效燃燒發(fā)電技術(shù)。
利用熱解提取煤中油氣組分,同時提高熱解油品質(zhì)是煤直接轉(zhuǎn)化的另一條重要途徑。特別是上世紀(jì)70年代的石油危機(jī)之后,開展了大量煤熱解技術(shù)的研發(fā)工作,典型的有回轉(zhuǎn)爐、移動床、流化床和氣流床熱解技術(shù)[9]。由于當(dāng)時受到石油價(jià)格較低的沖擊,加之煤熱解過程產(chǎn)生的熱解油品質(zhì)較原油差,且世界能源消耗又沒有形成必須使用褐煤等低階煤的市場需求,所以至今尚無大規(guī)模熱解技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用。大連理工大學(xué)開發(fā)的固體熱載體熱解(DG)技術(shù)于1993年完成了規(guī)模為150噸/天的工業(yè)試驗(yàn)裝置的搭建[10],2010年在神木縣建設(shè)120萬噸/年的工業(yè)試驗(yàn)裝置[11]。浙江大學(xué)以固體熱載體循環(huán)流化床為基礎(chǔ),成功開發(fā)了煤的熱、電、氣、焦油多聯(lián)產(chǎn)技術(shù),并與淮南礦業(yè)集團(tuán)合作開發(fā)和建立了12 MW的熱、電、氣、焦油多聯(lián)產(chǎn)示范工程;2007年8月試運(yùn)行72小時,獲得了工業(yè)試驗(yàn)數(shù)據(jù)[12]。中科院山西煤化所和工程熱物理所在煤的熱解方面也取得了突破性進(jìn)展。雖然煤熱解在國內(nèi)外大都進(jìn)行了中試或工業(yè)示范,但至今尚無大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。其共性問題是油氣收率偏低、熱解油中瀝青質(zhì)含量高、焦油與系統(tǒng)粉塵分離困難等。突破熱解的關(guān)鍵技術(shù)是產(chǎn)品分離、熱解油的輕質(zhì)化和規(guī)模的放大。
從煤直接制取液體燃料和化學(xué)品是提升煤利用價(jià)值的一條重要技術(shù)路線。中國神華集團(tuán)自“十五”開始研發(fā)煤直接液化制備燃料油技術(shù)。通過在反應(yīng)器、催化劑、工藝等方面的創(chuàng)新,形成了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的煤直接液化技術(shù)。目前,已在內(nèi)蒙古鄂爾多斯建成世界上首條百萬噸級工業(yè)生產(chǎn)線,2010年開車運(yùn)行。該直接液化技術(shù)油收率較高,但氫耗量大、反應(yīng)條件較為苛刻 (壓力高達(dá)17—30 MPa,溫度 430℃—470℃)、產(chǎn)物組成非常復(fù)雜、液固兩相混合物粘度高、分離困難,因此,該直接液化技術(shù)仍有待長時間開車運(yùn)行證實(shí)其可靠性、經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性。
氣化是煤炭高效、清潔利用的龍頭技術(shù),是發(fā)展煤基化學(xué)品、液體燃料、燃料電池、IGCC發(fā)電、工業(yè)燃料氣和多聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)、合成天然氣(SNG)及制氫等過程的基礎(chǔ)。2000年以來,大量國外煤氣化技術(shù)涌入中國,如Texaco水煤漿氣化爐(引進(jìn)30余臺)技術(shù)和 Shell(簽約20余臺)、GSP粉煤氣化爐(簽約7套)技術(shù),但這些技術(shù)均難以用于褐煤和高灰熔點(diǎn)煤,同時對熱解半焦的適應(yīng)性也有待驗(yàn)證。
在氣化下游的合成轉(zhuǎn)化技術(shù)中,南非Sasol公司的煤間接液化技術(shù)是世界上最早的商業(yè)化技術(shù)。中科院山西煤化所作為發(fā)展煤間接液化技術(shù)主要單位之一,從上世紀(jì)80年代開始煤基合成液體燃料的研發(fā)工作。2001年“低溫漿態(tài)床技術(shù)中試”項(xiàng)目立項(xiàng),2002年9月實(shí)現(xiàn)了千噸級中試平臺的第一次運(yùn)轉(zhuǎn)。為了進(jìn)一步提高能量利用效率,隨后啟動了“高溫漿態(tài)床鐵基合成油”工業(yè)示范項(xiàng)目,共投資75億元,分別在內(nèi)蒙伊泰、山西潞安和神華建立了3個16萬—18萬噸/年的工業(yè)示范廠,并實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)運(yùn)行。最近,中科院大連化物所和福建物構(gòu)所分別在煤制乙醇和乙二醇領(lǐng)域取得了重大突破,相繼完成了中試試驗(yàn)和工業(yè)示范。但這些技術(shù)均需進(jìn)一步優(yōu)化催化劑和工藝,以提升系統(tǒng)能效。
煤經(jīng)合成氣制甲醇、甲醇進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為液體燃料和化學(xué)品是煤潔凈高效轉(zhuǎn)化的又一主要途徑。合成甲醇的技術(shù)已相對成熟,但甲醇進(jìn)一步催化轉(zhuǎn)化的過程極其復(fù)雜,在同一催化劑上往往會發(fā)生多種反應(yīng),生成組成復(fù)雜的混合物。因此,甲醇催化轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵是調(diào)控產(chǎn)物選擇性,實(shí)現(xiàn)甲醇的定向轉(zhuǎn)化。
在石油資源日益匱乏的背景下,人們對甲醇制低碳烯烴(MTO)、甲醇選擇性制丙烯(MTP)和甲醇制汽油(MTG)進(jìn)行了大量研究。中科院大連化物所已實(shí)現(xiàn)MTO的工業(yè)應(yīng)用,將180萬噸/年轉(zhuǎn)化為60萬噸/年烯烴;山西煤化所完成了3500噸/年MTG中試,正在進(jìn)行20萬噸/年的工業(yè)應(yīng)用;清華大學(xué)完成了MTP中試,但甲醇轉(zhuǎn)化的選擇性和催化劑的穩(wěn)定性仍有待進(jìn)一步提高。
可以看出,國內(nèi)外對以氣化為龍頭的多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行了大量的研發(fā)工作,對煤炭的優(yōu)化利用方式取得了共識:即充分利用煤炭資源的特點(diǎn),以清潔、高效和高值化利用為目標(biāo),同時考慮低碳排放,通過熱解/氣化為先導(dǎo)技術(shù),提供電力、燃料和化學(xué)品的多聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)是未來煤炭利用的先進(jìn)模式和發(fā)展趨勢。
在中科院“創(chuàng)新2050”科技發(fā)展路線圖中,可持續(xù)能源與資源體系作為我國八大經(jīng)濟(jì)社會基礎(chǔ)和戰(zhàn)略體系之首,要求我們必須提出一套徹底轉(zhuǎn)變我國低階煤利用模式、實(shí)現(xiàn)高效梯級利用的系統(tǒng)解決方案。低階煤的優(yōu)化利用依賴于對低階煤物理化學(xué)特性、轉(zhuǎn)化規(guī)律的深入認(rèn)識和重大關(guān)鍵技術(shù)的突破。實(shí)施低階煤梯級利用將驗(yàn)證所提出的低階煤熱解、潔凈高效燃燒發(fā)電、分級轉(zhuǎn)化為液體燃料與化學(xué)品以及CO2捕集、封存與利用的整體方案,對其中所涉及的若干關(guān)鍵化學(xué)與化工問題開展基礎(chǔ)研究與技術(shù)研發(fā)。通過系統(tǒng)集成,最終形成低階煤優(yōu)化利用的核心技術(shù)與解決方案,推動能源化學(xué)與化工學(xué)科的發(fā)展,為我國大量低階煤的潔凈高效梯級利用提供重大關(guān)鍵技術(shù),完成若干過程的中試和工業(yè)示范。同時,可對其他含碳資源如重油、生物質(zhì)、城市污泥的熱轉(zhuǎn)化利用提供借鑒和指導(dǎo)。
中科院針對低階煤清潔利用通過多次研討、反復(fù)論證,結(jié)合國家“十二五”能源發(fā)展規(guī)劃,提出“以高效熱解技術(shù)為先導(dǎo),先提取煤中業(yè)已存在的油氣資源,再將半焦燃燒、或經(jīng)氣化定向轉(zhuǎn)化為液體燃料和化學(xué)品,是實(shí)現(xiàn)低階煤清潔高效梯級利用的必然選擇”思路,為體現(xiàn)提效優(yōu)先、系統(tǒng)集成,形成熱解-油氣提質(zhì)-燃燒-發(fā)電、熱解-氣化-合成和熱解-氣化-費(fèi)托合成-油品共處理轉(zhuǎn)化三條清潔高效梯級利用途徑(圖3),匯聚全院優(yōu)勢單位,廣泛吸納院內(nèi)外重要科技力量,開展關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)和工業(yè)示范。
擬重點(diǎn)在以下八個方面開展研究:
(1)低溫?zé)峤夥旨夀D(zhuǎn)化技術(shù)研發(fā)與示范。突破煤熱解制備油氣技術(shù)工業(yè)化中的各種關(guān)鍵技術(shù)及其裝備,發(fā)展過程裝備與過程工藝的設(shè)計(jì)放大技術(shù),構(gòu)建實(shí)現(xiàn)褐煤/次煙煤等高揮發(fā)分煤定向熱解轉(zhuǎn)化制備輕質(zhì)油氣的煤炭分級轉(zhuǎn)化綜合利用新型技術(shù)工藝,建立可穩(wěn)定運(yùn)行的煤熱解定向制備油氣產(chǎn)品的成套技術(shù)及裝備,形成煤處理量10萬噸級煤熱解分級利用示范。
圖3 三條以熱解為先導(dǎo)的低階煤清潔高效梯級利用路線
(2)熱解油提質(zhì)深加工技術(shù)研發(fā)。立足煤熱解油利用產(chǎn)業(yè),針對我國目前煤熱解油利用中污染嚴(yán)重、技術(shù)落后、資源浪費(fèi)等問題,研究開發(fā)煤熱解油高值化學(xué)品分離、煤熱解油加氫、煤熱解油瀝青及提取物深加工等技術(shù),形成具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的煤熱解油清潔高效利用成套技術(shù)。
(3)半焦/煤清潔高效燃燒技術(shù)與示范。突破超臨界與超(超)臨界循環(huán)流化床鍋爐關(guān)鍵技術(shù)瓶頸,構(gòu)建大型試驗(yàn)平臺和計(jì)算平臺,掌握半焦高效清潔燃燒關(guān)鍵技術(shù),完成具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的600MW等級超臨界循環(huán)流化床鍋爐工程技術(shù)示范,形成具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的超(超)臨界發(fā)電與熱解耦合的技術(shù)方案。
(4)CO2捕獲、利用與封存關(guān)鍵技術(shù)與工程示范。通過技術(shù)創(chuàng)新和過程集成,以CO2低成本捕獲、資源化利用為重點(diǎn),開發(fā)經(jīng)濟(jì)高效的CO2減排、捕集、封存和資源化利用關(guān)鍵技術(shù);形成CO2低成本吸收/吸附捕集、CO2資源化利用、大規(guī)模地質(zhì)封存工程示范技術(shù)方案,捕集分離CO2的成本比現(xiàn)有技術(shù)降低30%以上。
(5)新型分級轉(zhuǎn)化半焦/煤氣化技術(shù)及工業(yè)示范。針對系統(tǒng)中熱解產(chǎn)生的半焦,通過中試試驗(yàn)和工業(yè)示范,形成適合于化工/天然氣合成的日處理千噸級半焦/煤的 “多段分級轉(zhuǎn)化流化床煤氣化技術(shù)”、“氣化灰渣和細(xì)粉灰CFB再燃技術(shù)以及高溫水蒸氣制備技術(shù)”、“超細(xì)化粉煤安全制備技術(shù)”和“輸運(yùn)床氣化關(guān)鍵技術(shù)”。
(6)分級液化制備油品關(guān)鍵技術(shù)的工業(yè)示范。在深入系統(tǒng)研究褐煤脫水、部分加氫液化和加氫半焦氣化特性的基礎(chǔ)上,通過與間接液化的系統(tǒng)集成,實(shí)現(xiàn)全系統(tǒng)能量的梯級利用和提高油品品質(zhì)。通過在1萬噸/年褐煤分級液化的中試運(yùn)行,形成百萬噸級工藝包和能效評價(jià)軟件,系統(tǒng)能效提升5—8個百分點(diǎn)。
(7)煤基大宗化學(xué)品和燃料合成技術(shù)。通過實(shí)施該項(xiàng)目,使我國在開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的煤基大宗化學(xué)品和燃料合成技術(shù)方面得到進(jìn)一步提升,有兩項(xiàng)燃料和燃料添加劑合成技術(shù)(甲醇制汽油和甲醇制多醚含氧化合物)和三項(xiàng)化學(xué)品合成技術(shù)(甲醇制丙烯、合成氣制乙醇、合成氣制乙二醇)用5年時間完成工業(yè)性試驗(yàn),并進(jìn)入工業(yè)化示范階段,同時培育6—7項(xiàng)有較好前景的技術(shù),使其在10年左右時間進(jìn)入工業(yè)示范。
(8)過程模擬與系統(tǒng)仿真集成。針對該專項(xiàng)工藝過程的特點(diǎn),建立準(zhǔn)確、高效、快速的虛擬過程通用平臺(包括多尺度通用軟件、仿真硬件與測量平臺),實(shí)現(xiàn)煤熱解、燃燒、氣化、合成等典型工藝裝置中的宏觀傳遞和反應(yīng)過程的準(zhǔn)實(shí)時模擬,為專項(xiàng)提供基礎(chǔ)研發(fā)和模擬放大平臺,推動虛擬過程工程新興產(chǎn)業(yè)的形成和示范應(yīng)用。
(1)發(fā)展低階煤清潔高效熱解、燃燒、氣化和化學(xué)轉(zhuǎn)化的化學(xué)化工基礎(chǔ)理論。揭示低階煤脫水程度、低溫?zé)峤?、部分加氫液化和半焦氣化特性與低階煤結(jié)構(gòu)、化學(xué)組成的內(nèi)在關(guān)系,熱解過程中自由基產(chǎn)生和變遷與自由基穩(wěn)定之間的匹配關(guān)系及其對熱解的影響機(jī)制,以及常壓下CO2的吸/脫附行為;探討熱解半焦和混合燃料燃燒速度與物料分布對超高、超大型爐膛內(nèi)傳熱均勻性和超臨界參數(shù)的影響規(guī)律及其與熱力的匹配機(jī)制,以及影響半焦氣化和CO2封存的關(guān)鍵因素;闡明合成氣、CO2和甲醇定向轉(zhuǎn)化的催化作用機(jī)制與積碳行為,研發(fā)出高性能的催化劑;深入認(rèn)識各關(guān)鍵單元的傳熱傳質(zhì)行為與放大效應(yīng),優(yōu)化工藝流程,設(shè)計(jì)和研制與之匹配的大型鍋爐和反應(yīng)器。
(2)突破低階煤熱解、半焦/煤燃燒、半焦/煤氣化、C1定向轉(zhuǎn)化和CO2減排等一批重大關(guān)鍵技術(shù),氣體/固體熱載體煤熱解制備油氣成套技術(shù),熱解油加氫制清潔燃料油技術(shù),低階煤分級液化、超(超)臨界循環(huán)流化床燃燒發(fā)電技術(shù),燃煤煙氣污染物脫除和硫資源化技術(shù),多段分級轉(zhuǎn)化流化床煤氣化技術(shù),甲醇制丙烯(DMTP)流化床技術(shù),新一代煤制乙二醇技術(shù),甲醇轉(zhuǎn)化制汽油工程化關(guān)鍵技術(shù),煤基合成氣制乙醇技術(shù)和甲醇合成多醚類含氧化合物新技術(shù),常壓煙氣中CO2低成本規(guī)?;詹都c封存技術(shù),工業(yè)廢氣中CO2大規(guī)模重整制合成氣技術(shù)等。
(3)通過系統(tǒng)集成與優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)低階煤高值化利用,能效提高5%—8%、CO2捕獲成本降低30%—40%,形成適合我國資源特征的高能效、低污染、低排放、高值化的低階煤綜合利用體系。
(4)培育一批戰(zhàn)略性的前瞻創(chuàng)新課題,造就一支在煤炭清潔高效綜合利用領(lǐng)域具有很強(qiáng)實(shí)力的基礎(chǔ)研究與技術(shù)研發(fā)團(tuán)隊(duì),建成若干關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)平臺。
該專項(xiàng)依據(jù)我國煤炭資源的特點(diǎn)和能源發(fā)展戰(zhàn)略,在充分分析低階煤結(jié)構(gòu)組成和國內(nèi)外技術(shù)現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,提出了以熱解為龍頭的高效、清潔、梯級利用思路。充分利用中科院的成建制管理體系及其在潔凈煤技術(shù)領(lǐng)域的優(yōu)勢力量,結(jié)合國內(nèi)相關(guān)單位聯(lián)合攻關(guān),力爭在5—10年內(nèi)突破單元關(guān)鍵技術(shù),形成若干工業(yè)示范和部分進(jìn)入工業(yè)應(yīng)用。該專項(xiàng)的實(shí)施將加快新一代煤化工及清潔高效燃燒發(fā)電產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。同時對推動我國煤炭利用產(chǎn)業(yè)及區(qū)域經(jīng)濟(jì)的結(jié)構(gòu)調(diào)整與升級,促進(jìn)我國經(jīng)濟(jì)健康發(fā)展有重要意義。主要參考文獻(xiàn)
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