黃偉生
(湖南柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司,湖南郴州 423037)
螢石是一種用途廣、消費多、需求量大的含氟工業(yè)礦物。螢石中含有鹵族元素氟,是制取含氟化合物的主要原料,又由于熔點低而廣泛用于煉鋼、有色金屬冶煉、水泥、玻璃、陶瓷[1,2]。湖南柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司浮選鎢鉬鉍選礦后的尾礦侵占大量土地、破壞生態(tài)環(huán)境。隨著礦石的開采和選礦,尾礦的堆集將成為“嚴(yán)重的災(zāi)害”[3]。本次試驗以該公司鎢鉬鉍選礦后的尾礦作為研究對象,以提高螢石指標(biāo)為目的,采用新型藥劑作為捕收劑[4],經(jīng)過一系列探索、條件、流程試驗,最終得到CaF2含量為97.22%,回收率為55.06%的高品質(zhì)螢石精礦,以及 CaF2含量為90.89%,回收率為8.16%的低品位螢石精礦。
原礦的化學(xué)多元素分析列于表1。
表1 試樣化學(xué)多元素分析結(jié)果 %
從表1可知,礦石主要的化學(xué)成分是 CaF2、CaO、SiO2、Al2O3等。CaF2含量為22.45%,有色金屬元素Cu、Pb、Zn等含量甚低,螢石是該礦主要的回收組分。
試樣中主要金屬礦物是磁鐵礦,少量或微量的赤鐵礦、褐鐵礦、黃鐵礦、磁黃鐵礦、金紅石、黑鎢礦、白鎢礦等,其它金屬硫化物如閃鋅礦、方鉛礦、黃銅礦等鏡下偶見;主要的非金屬礦物是石英、螢石、石榴子石,其次為角閃石、方解石、透輝石、白云母、長石、高嶺石、綠泥石、透閃石、綠簾石、絹云母、電氣石等,原礦的主要礦物組成及其相對含量列于表2。
表2 試樣主要礦物及其相對含量 %
為了清楚地了解螢石在不同粒級中的分布狀態(tài),對原礦進(jìn)行了篩析試驗。測定各粒級的螢石含量及解離度,結(jié)果列于表3。
從表3篩析的結(jié)果來看,礦樣粒度細(xì),粒度分布主要集中在小于0.074 mm粒級部分,其分布率達(dá)到80%左右。隨著粒度的降低,CaF2含量逐漸增加。
表3 原礦篩析試驗結(jié)果
試樣中螢石的解離度約為85%,還有約15%的連生體。連生形式主要有幾類:(1)毗連連生。螢石與石英、石榴子石、角閃石、方解石等其它脈石礦物毗連接觸;(2)包裹連生。有兩種,一種是螢石包裹綠泥石、白云母、石英、角閃石、等其它脈石礦物;另一種是螢石被石英、石榴子石、方解石等包裹;(3)夾脈連生。有兩種,一種是螢石嵌于兩顆其它脈石礦物之間;另一種是兩顆螢石之間夾一顆其它脈石礦物。
從粒級篩分的情況看,螢石總體的解離度較高,同時螢石連生體的連生形式主要是螢石包含其它脈石礦物,這些被包裹的主要是云母和綠泥石,其次為方解石、石英、角閃石及石榴子石等。另外,螢石中還可見一些氣液包體。
試驗針對公司鎢鉬鉍尾礦特性,對藥劑和工藝作了大量的探索試驗,經(jīng)條件試驗,開路試驗,閉路試驗,最終推薦藥劑制度:粗選以碳酸鈉調(diào)整pH值到8,加少量的常規(guī)水玻璃抑制脈石;選用新藥劑yhy為螢石的主捕收劑,油酸為輔,補(bǔ)加少量松醇油改善泡沫;精選調(diào)整劑為稀硫酸和普通水玻璃。這種藥劑制度,易于在現(xiàn)場實施。推薦的原則工藝流程為:篩分分級,粗精礦精選,產(chǎn)品強(qiáng)磁脫鐵,中礦再選,試驗確定的螢石選別的原則工藝流程圖如圖1所示。
2.2.1 捕收劑對比試驗
從現(xiàn)場生產(chǎn)來看,螢石精礦92%~95%,提高產(chǎn)品質(zhì)量是關(guān)鍵,要尋找一種選擇性好的捕收劑,為此,做了多種捕收劑試驗結(jié)果,如圖2所示。試驗中碳酸鈉用量為800 g/t,水玻璃用量為400 g/t。
圖1 螢石選別原則工藝流程圖
圖2 不同捕收劑螢石粗精礦的品位與回收率的影響
從圖2結(jié)果來看,站在提高質(zhì)量的角度,yhy系列螢石粗精礦品位最好,回收率也適中,所以選定yhy作為螢石的捕收劑。新型藥劑yhy是氧化礦捕收劑新品種,屬皂類改性,有良好的選擇性,外觀為褐色軟膏狀物,水分不大于40%。易溶于熱水(40~50℃),無毒無臭,并有較好的生物降解性,可以與其它藥劑混合使用。
2.2.2 碳酸鈉用量
Na2CO3主要用來調(diào)節(jié)礦漿pH值,堿性條件下,螢石易浮。試驗固定捕收劑yhy用量為300 g/t,抑制劑Na2SiO3的用量為400 g/t。碳酸鈉用量影響最終試驗結(jié)果如圖3所示。
圖3 碳酸鈉用量對螢石粗精礦的品位與回收率的影響
由圖3可以看出,Na2CO3用量為800 g/t時,粗精礦中CaF2的品位為61.13%,回收率為83.86%,質(zhì)量最好,回收率略低,綜合考慮,選用800 g/t。
2.2.3 水玻璃用量
Na2SiO3主要用來抑制脈石礦物,碳酸鈉用量為800 g/t,捕收劑用量為300 g/t,水玻璃用量最終試驗結(jié)果如圖4所示。
圖4 水玻璃用量對螢石粗精礦的品位與回收率的影響
由圖4可以看出,Na2SiO3用量為400 g/t時,粗精礦中CaF2的品位為63.84%,回收率為82.05%;現(xiàn)增加Na2SiO3用量,回收率下降太快,綜合比較,確定Na2SiO3用量為400 g/t。
2.2.4 捕收劑條件
粗選以碳酸鈉調(diào)整pH值到8左右,即碳酸鈉用量800 g/t,水玻璃用量400 g/t,捕收劑以yhy為主,油酸為輔,補(bǔ)加10 g/t的2#油改善泡沫,yhy用量最終試驗結(jié)果如圖5所示。
圖5 yhy用量對螢石粗精礦的品位與回收率的影響
從圖5來看,捕收劑350 g/t時,品位63.51%,回收率83.89%,與另三個水平條件相比,兼顧品位與回收率,選定捕收劑用量為350 g/t。
根據(jù)前面條件試驗,粗選以碳酸鈉調(diào)整pH值到8左右,即碳酸鈉用量800 g/t,水玻璃用量400 g/t,捕收劑以yhy為主,為350 g/t,油酸為輔,補(bǔ)加10 g/t的2#油改善泡沫。精選藥劑也沿用現(xiàn)用種類,稀硫酸和水玻璃作為抑制劑。精選藥劑量沒有作條件試驗,因為精選作業(yè)流程長,變化大,條件試驗意義不大。在大量的探索試驗基礎(chǔ)上,確定了精選的藥劑量,稀硫酸約2 000~3 000 g/t,水玻璃1 500~2 500 g/t,均勻分散添加到各個精選作業(yè),具體用量會根據(jù)試驗現(xiàn)象做出少量調(diào)整。
在堿性條件下,方解石有良好的可浮性;而在弱酸性條件下,其可浮性顯著降低。螢石精選試驗中可利用這一特性,精選作業(yè)控制在pH6.4~6.8,粗精礦直接精選7次,試驗做了精礦磁選脫硅試驗,效果都不錯,可以提高品位1%~2%,回收率降低2%~4%,試驗室所用磁場為14 000 Oe。減少流程中的中礦返回是現(xiàn)場生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定的有力保證。螢石與脈石之間可浮性本來差別不大,中礦性質(zhì)更是接近,多處開路丟尾,中礦單獨處理。
在經(jīng)過一系列的條件試驗及開路試驗后,進(jìn)行回收螢石閉路試驗,試驗流程如圖6所示,實驗結(jié)果列于表4。
圖6 回收閉路試驗流程
表4 閉路試驗結(jié)果 %
從表4來看,高品位螢石精礦,CaF297.22%,回收率55.06%,低品位螢石精礦,CaF290.89%,回收率8.16%。
1.該公司鎢鉬鉍尾礦中螢石品位低,嵌布粒度細(xì),變化大,復(fù)雜難選。
2.試驗推薦工藝流程:鎢鉬鉍尾礦篩分入選,+0.074 mm直接拋尾,-0.074 mm進(jìn)入螢石浮選,粗精礦精選,產(chǎn)品強(qiáng)磁脫硅,部分中礦單獨再選產(chǎn)出低品位螢石精礦的混合流程。
3.試驗推薦藥劑制度:以yhy為主,油酸為輔的螢石捕收劑,以碳酸鈉,稀硫酸為礦漿調(diào)整劑,以普通水玻璃為脈石抑制劑,以2#油為泡沫調(diào)整。藥劑制度簡明,易于在現(xiàn)場實施。
[1] 葉志平,何國偉.柿竹園螢石浮選捕收劑的研究[J].有色金屬(選礦部分),2007,7(1):47.
[2] 胡岳華,馮其明.礦物資源加工技術(shù)與設(shè)備[M].北京:科學(xué)出版社2006.283.
[3] 葉志平,何國偉.柿竹園浮鎢尾礦綜合回收螢石新工藝[J].有色金屬,2005,57(3):70-72.
[4] 田學(xué)達(dá),朱建光.螢石浮選的新藥劑和新工藝[J].礦冶工程,1997,17(3):36-38.